天津大学物理化学知识点归纳5.pdf

第一章 气体的pvT关系 一、理想气体状态方程 pV （m/M ）RT nRT （1.1） 或pVm p （V/n ） RT （1.2 ） 3 式中p 、V 、T 及n 的单位分别为P 、m 、K 及mol 。V V/n 称为气体的摩尔体积，其单位 a m 为m3 ·mol 。R 8.314510J ·mol-1 ·K-1 称为摩尔气体常数。 此式适用于理想，近似于地适用于低压下的真实气体。 二、理想气体混合物 1．理想气体混合物的状态方程 （1.3 ） pV nRT （n B ）RT B pV mRT/Mmix （1.4 ） 式中Mmix 为混合物的摩尔质量，其可表示为 Mmix def y B MB (1.5) B Mmix m/n mB / n B B B （1.6 ） 式中MB 为混合物中某一种组分B 的摩尔质量。以上两式既适用于各种混合气体，也适用于 液态或固态等均匀相混合系统平均摩尔质量的计算。 2.道尔顿定律 p n RT/V y p （1.7 ） B B B P pB (1.8) B 理想气体混合物中某一种组分B 的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度T 及总体积 V 的条件下所具有的压力。而混合气体的总压即等于各组分单独存在于混合气体的温度、体 积条件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。 3.阿马加定律 V * n RT/p y V （1.9 ） B B B V ∑VB* （1.10 ） VB*表示理想气体混合物中物质B 的分体积，等于纯气体B 在混合物的温度及总压条件下所 占有的体积。理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等 于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系 统。 三、临界参数 每种液体都存在有一个特殊的温度，在该温度以上，无论加多大压力，都不可能使气体 液化，我们把这个温度称为临界温度，以T 或t 表示。我们将临界温度T 时的饱和蒸气压 c c c 称为临界压力，以pc 表示。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积， 以Vm,c 表示。临界温度、临界压力下的状态称为临界状态。 四、真实气体状态方程 1.范德华方程 （p+a/Vm2 ）(Vm-b) RT (1.11) 2 2 或 （p+an /V ）(V-nb) nRT (1.12) 上述两式中的a 和b 可视为仅与气体种类有关而与温度无关的常数，称为范德华常数。a 的 ６