08级2-6热力学4.pptVIP

第13章 热力学基础 dQ = dE + dA 与热现象有关的一切实际过程都是按一定方向进行的 功— 热转换 热传导 气体的自由膨胀 反方向的逆过程不可能自发地进行 不能全面反映自然规律 §13-4 热力学第二定律 13-4-1 自发过程的方向性 可逆过程 理想的弹簧振子、理想的单摆等 不可逆过程. 一切与热现象有关的实际宏观过程都是不可逆的. 热力学第二定律有三种表述 实质:揭示了自然界的一切自发过程都是单方向进行的不可逆过程. 13-4-2 可逆与不可逆过程 . . . . . . 气体向真空自由膨胀 外界压缩回原体积 不消耗能量不能做功, 开尔文表述: 不可能制成一种循环动作的热机,只从一个热源吸取热量,使之全部变为有用功,而其它物体不发生任何变化. 克劳修斯表述: 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体. 热力学第二定律说 热力学第二定律?说明自然宏观过程进行方向的规律 第二类永动机 第二类永动机是不能制成的! 能不能制造效率为100%的热机? “不”! 其唯一效果是热全部变为功的过程是不可能的 13-4-3 热二定律两种表述 等价性? 高温热源 Q1 Q1 +Q2 Q2 D E A T1 T2 热机 致冷机 互为推证 反证法: A不成立,B也不成立. 证:假设从单一热源吸热对外作功 的第二类永动机可实现. 从T1吸热Q1: 功A带动制冷机—从T2吸热Q2 向高温热源放热: 总效果: 高温热源无变化.只有Q2从低温热源传到高温热源, 并未引起其他任何变化. —克氏表述也不成立! 同理可证:克氏不成立,开氏也不成立. 热二律两种表述的等价性 高温热源 T1 低温热源 T2 Q2 Q1 A=Q1 –Q2 Q2 例: 试证明在p –V 图上两条绝热线不能相交. 证:假定绝热线Ⅰ、Ⅱ交于A点. 作一条等温线Ⅲ使它与两条绝热线组成一个循环, 这个循环只用一个热源,把从热源吸收的热量全部变成了功. 所以, p —V 图上两条绝热线不能相交. Ⅲ O p V A Ⅱ Ⅰ 这违反了热力学第二定律,因此是不可能的. 卡诺定理 (含两条内容) : (1)在温度分别为T1 、 T2的两个给定热源之间工作的一切可逆热机,其效率相同,都等于理想气体可逆卡诺循环的效率,即? = 1–T2/T1; (2) 在相同的高温、低温两个热源之间工作的一切不可逆热机,其效率不可能大于可逆热机的效率. 卡诺循环可以是理想的可逆循环.由可逆循环组成的热机叫 做可逆机. 卡诺定理指出提高热机效率的途径:①提高冷热源温度差; ②尽量接近可逆机. 13-4-4 卡诺定理 第一条 的证明: 用热力学第二定律证明卡诺定理. 卡诺可逆机 低温热源T2 高温热源 Q1 Q2 A Q1 E Q2 高温热源T1 可逆机 E 卡诺可逆机E, 任意可逆机E? 调节做功相等 E? 吸热Q1?; 放热Q2? = Q1? – A A使E进行逆向循环, 吸热 E 卡诺热机效率 用反证法;若 E与E?联合运行,外界对此复合机无做功, 总体来看: 有一部分热量 从低温热源输送至高温热源,违反热二定律. 因此 是不可能的. 既 同理可证 h h ￠ ￡ c h h ￠ 3 c 只可能 卡诺定理的证明 低温热源 高温热源 Q1 Q2 A Q1 E Q2 不可逆机 高温热源 卡诺可逆机 E 第二条的证明: 热力学第二定律指出了热量传递方向和 热功转化方向的不可逆性，这一结论可以从 微观角度出发，从统计意义来进行解释 13-4-5 热二定律的统计意义 . . . . . . 气体向真空自由膨胀 初始状态 摇动后 概率 很小 概率大 以4个分子的分布为例,可能的微观状态见下表: 4个分子全部回到A的概率为1/16 , 1摩尔气体分子全部回到A的概率为 如此小的小概率事件实际上是不可能的! 规律: 系统内部发生的过程总是由概率小的宏观状态向概率大的宏观状态进行的.即从包含微观状态?较少的宏观态向含微观状态多的宏观态进行. abcd 4 个分子的分布 ac ad bc bd cd bd bc ad ac ab 即1/24 A部分 B部分 0 abcd abcd 0 a bcd b cda c dab d abc bcd a cda dab abc b c d 总 计 16 ab cd 微观状态增大! 左4右0 左3右1 左2右2