氧硫 元素化学课件 无机元素化学培训讲解.ppt

第 二 章;§2-1……氧族元素的结构特征 §2-2…………………氧、臭氧 §2-3…………………过氧化氢 §2-4…………硫和它的化合物 §2-5…无机酸强度的变化规律;§2-1 氧族元素的结构特征;1-1 氧族元素的基本性质;能结合两个电子形成氧化数为-2的阴离子，表现出非金属元素特性。 非金属活泼性弱于卤素。 硫、硒、碲等原子同电负性较大的元素结合时，显正氧化态(+2，+4，+6)。; 1-3 氧族元素的标准电极电势;O3-O2-H2O系统;S系统;§2-2 氧、臭氧;◆2-1 氧的结构与性质;VB： O 2s2 2px1 2py1 2pz2 |? |? O 2s2 2px1 2py1 2pz2 即O=O 应为“逆磁性”;O2 ?分子的分子轨道能级图;MO: O2-分子轨道表示式 ： KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)2(π*2pz)1;二、氧的性质 1、常况下无色无臭的气体90K淡蓝色液体54K淡蓝色固体室温和加压含有抗磁性的物质O4 。;2、溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂。 293K时1dm3水中溶解30cm3氧气。溶有氧气的水中存在氧的水合物O2 ·H2O和O2 ·2H2O（不稳定）。它们的结构：;3、氧化性;在对质子惰性的溶剂（如二亚甲砜、吡啶）中 O2+e-=O2- 在水溶液中：O2+2e- +H2O =HO2-+OH- O2+4H+(10-7mol·dm-3)+4e-=2H2O ??=+0.815V 4、配位性 ：极弱;◆2-2 臭 氧;一、臭氧的分子结构 1、VB法：角顶原子和另两个原子间分别存在双键和单键。两种结构间的共振：;2、分子轨道理论（HMO）;П34 :;由于分子轨道中不出现成单电子，所以臭氧是逆磁性 臭氧是单质中唯一有极性的物质 O—O键级为1.5，小于O2。;二、臭氧的性质和用途 1、物理性质 : （1）浅蓝色气体，有一种鱼腥臭味，液态臭 氧呈很深的蓝紫色，80k时凝成黑色晶体。 （2）O3比O2易溶于水。;2、化学性质及用途 （1）稳定性比氧差： 2O3 3O2 △rH? = -284 kJ·mol-1;例：2Ag+2O3=Ag2O2+2O2 O3+XeO3+2H2O=H4XeO6+O2 ;能氧化CN- ，故常用来治理含氰废水。 例： O3+CN-=OCN-+O2 H2O+2OCN-+O3=2HCO3- +N2+O2 能杀死细菌，可用作杀菌消毒剂。;性质对比 O3 O2 极性 有 无 磁性 无 有 水中溶解性 热稳定性 氧化性 ;三、臭氧的制备;1、以氧原子作为结构基础的成键情况 ①形成O2-离子，构成离子型氧化物（碱金属和大部分碱土金属的氧化物）。;②形成共价键，构成分子型化合物。 就氧化态而言，有两种情况： i. 当同电负型比它大的氟化物化合，氧可呈+2氧化态(OF2) 。 ii.当同电负性比它小的元素化合时，呈-2氧化态。;就氧原子形成的共价键而言，有六种情况： ⅰ. 氧原子提供两个成单电子形成两个共价单键-O-,　采取sp3杂化（Cl2O、OF2 ） ⅱ.氧原子提供两个成单电子形成一个共价双键 :O＝。(H2CO、COCl2 ) ;ⅲ.氧原子提供两个成单电子形成两个共价单键，同时提供一对孤电子对形成一个配位键-O-即形成三个共价单键，氧原子采取sp3杂化　H3O+ ）。 ⅳ.氧原子提供两个成单电子形成一个共价双键同时提供一对孤电子对形成一个配位键，即形成一个共价三键，氧原子采取sp杂化（CO)。;ⅴ.氧原子可以提供一个空的2p轨道，接受外　来配位电子对而成键， （R3N→O ） ⅵ.氧原子即可以提供一个空的2p轨道接受外　来配位电子对而成键，也可以同时