6.1第六章 单元组相图.pptVIP

特征： (1)长程无序而近程有序(Short range order) ，原子间距较大、原子配位数较小、原子排列较混乱。 (2) 存在结构（相）起伏 (Structural undulation)：短程有序原子集团不是固定不变的，它是一种此消波长，瞬息万变，尺寸不稳定的结构。 一、液态结构 温度降低，这些近程有序的原子集团（又称为晶胚(Embryo)尺寸会增大；当具备结晶条件时，大于一定尺寸的晶胚就会成为晶核(Nucleus)。晶核的出现就意味着结晶开始了。 二、金属凝固的热力学条件 晶体凝固时压力不变，液固两相共存f=0 则温度也不变。 在恒压下，dp = 0，因此 其中S为熵，为正值。因此吉布斯自由能G和温度T的曲线总是凹向下的下降形式。 由热力学第二定律： 在熔点(Tm)点Gs=Gl，△Gv=0，Tm称为平衡凝固温度。 当T＞Tm， Gs ＜Gl，固态自动熔化； T＜Tm， Gs ＜Gl， 液态向固态自发转变 在T= Tm时， 从液体转变为固体，此时有 是一放热过程，放出的这部分热量称为结晶潜热。 在T= Tm时， 在T Tm时， 在恒压下 得 △T= Tm－T △Gv 0 △T0 才能发生凝固。 即凝固热力学条件是：需要有过冷度（degree of superercooling/undercooling）。 过冷现象：熔体材料冷却到理论结晶温度以下，并不是立即就形成晶体，材料处在应该转变的理论温度以下，还保留原来状态，这种现象称为过冷。 过冷度：为了表述材料过冷的程度，将理论转变温度与实际所处在的温度之差，即 称为过冷度。因此结晶的热力学条件也就是过冷度大于零。 材料在冷却过程中，由于存在热容量，并且从液态变为固态还要放出结晶潜热，纯金属的冷却曲线如图示。 此曲线共有五个阶段： TTm时，液体降温（自身热容减小）。 T略小于Tm时，液体继续降温，过冷。 温度回升，凝固开始。（此时因为有结晶潜热放出，所以温度回升） 潜热的放出与系统地散热达到一定的平衡，L→S，直到液体消失，凝固完成。 固体降温。 第六章 单元组相图及纯晶体的凝固——相变热力学 熔化 自然界的物质通常都能够以气态、液态或固态存在。并且在一定的条件下，它们可以发生互相转变。 炼钢浇注 炼铜 概 述（基本概念） 单组元晶体(纯晶体)：由一种化合物或金属组成的晶体。该体系称为单元系。 从一种相转变为另一种相的过程称为相变。若转变前后均为固相，则成为固态相变。 从液相转变为固相的过程称为凝固(solidification)。若凝固后的产物为晶体称为结晶(crystallization)。 相（phase）：合金中结构相同、成分和性能均一并以界面分开的组成部分。 材料的性能 组织结构 相 种类 数量 尺寸 形状 分布 在此重点讨论的是从液体转变为晶体的凝固过程，也是结晶过程。 很多固体材料的制备都是从液态得到，再凝固成固体材料后使用，例如金属材料绝大多数是冶金得到其液体，再凝固得到应用的状态。 因此在讨论的范围内也把这个凝固过程直接称结晶。 第一节 单元系相变的热力学及相平衡 一、相平衡条件和相律 相平衡(phase equilibrium)是一种动态平衡。 1. 相平衡的条件 2、相律 相律(phase rule)是表示在平衡条件下，系统的自由度数、组元数和相数之间的关系，是系统的平衡条件的数学表达式。 相律数学表达式：f = C – P + 2 式中 P—平衡相数 C—体系的组元数 f—体系自由度（degrees of freedom）数 2－温度和压力 自由度数f：是指在保持合金系平衡相的数目不变的条件下，合金系中可以独立改变的、影响合金的内部及外部因素。 在恒压下，相律表达式： f = C – P + 1 3. 相律的应用 合金状态，成分、温度、压力、二元系、三元系…… ① 利用它可以确定系统中可能存在的最多平衡相数 单元系，因f ≥0，故P≤1-0+1=2，平衡相最大为二个。 注意：这并不是说，单元系中能够出现的相数不能超过二个，而是说，某一固定T下，单元系中不同的相只能有两个同时存在，而其它相则在别的条件下存在。 ② 利用它可解释纯金属与二元合金结晶时的差别。 纯金属结晶，液－固共存，f=0，说明结晶为恒温。 二元系金属结晶两相平衡，f=2－2+1=1，说明有一个可变因素（T），表明它在一定（T）范围内结晶。 二元系三相平衡，f=2－3+1=0，此时温度恒定，成分不