物理尺寸 材料结构与性能 聚合物结构与性能课件技术方案.pptVIP

第三节 高分子材料结构与性能;2.1 末端距的计算;主要通过末端距的大小来测定物理尺寸;柔性大，g构象多，卷曲，末端距小;分子链处于不断运动之中，对末端距的描述应取平均值;两种平均值间的关系;自由连接链;2.1.1自由连接链(freely jointed chain) 设：高分子链由n个长度为l的链节组成；任意键角；自由旋转。;求均方末端距:;2.1.2 自由旋转链 （freely rotating chain);求均方末端距:; ;所以：;H;求均方末端距:;利用三维直角坐标系统变换求出T(θ,φ) ： 第一步，考虑φ，如图;θ;所以;由势能曲线可知：;只考虑Z－Z方向上，当N很大时：;由上式可求出azz：;-180 -120 –60 0 +60 +120 +180;自由连接链;2.1.4 高度刚性链;(1)对于高刚性链;2.2 高分子链的内旋转构象;;室温下分子动能(RT=8.31?300J/mol=2.5kJ/mol);Gauche (G－) 旁式;;-180 -120 –60 0 +60 +120 +180;（a）丙烷;八种不同的高分子链构象;立体图;平面图;平面图;2.3 范德华半径;0.2534nm;定义：相邻两个C上基团之间的作用力为一级近程作用力。 相隔两个C(两个峰)上基团之间的作用力为二级近程作用力。 从一级近程作用力来看，TTTT反式构象是最稳定的，这时所有的 化学键都相距很远。 从二级近程作用力来看，TTTT反式构象是不利的，此时二级近程 作用力的排斥很大，结构不稳定。 ;当取代基的范德华半径很大时，高分子链就以GGGG构象出现，这样有利于稳定。一级近程作用力为排斥很大的作用力，二级近程作用力越过一级近程作用力的排斥作用起作用。 当取代基的范德华半径很较小时，高分子链会以TGTG构象出现，一、二级近程作用力作用相当，共同起作用。 当取代基的范德华半径很小(如H)时，高分子链就以TTTT构象出现，一级作用力起作用，二级作用力不考虑。 在固体、熔体和溶液中，由于一、二级作用力，高分子也会保持一定的构象，但有微小变化。;一些主要取代基高分子的构象：;作业;3.3.2 凝聚态结构中高分子链的构象;一、结晶的必要条件和充分条件;2. 结晶的充分条件;△Z = △H - T △S 0故结晶放热温度升高：无定形区→结晶区继续升高：结晶区→无定形区 加成核剂防止形成大的球晶，提高材料的使用性能;二、聚合物的结晶形态;100 ?;2. 球晶的结构;;A;聚丙烯球晶的偏光显微镜照片;球晶生长过程示意图;典型球晶的SALS图;球晶内部扭曲 片晶示意图;研究球晶的结构、形成条件、影响因素和变形破坏，以及在加工过程中如何避免球晶的形成，有着十分重要的实际意义。 例如：球晶的大小直接影响聚合物的力学性能，球晶越大，材料的冲击强度越小，越容易破裂。 再如：球晶的大小对聚合物的透明性也有很大影响，球晶尺寸越大，透明性越差