相平衡 物理化学 教学 讲义.ppt

物理化学－第六章 相平衡 质量分数 等压 T/K 单相 两相 D点：苯胺在水中的饱和溶解度 E点：水在苯胺中的饱和溶解度 温度升高，互溶程度增加 B点水与苯胺完全互溶 帽形区内两相共存 是最高会溶温度 质量分数 等压 T/K 单相 两相 在 温度作水平线 交点 称为共轭配对点 是共轭层组成的平均值 BC 是平均值的连线，不一定是垂直线 DB线是苯胺在水中的溶解度曲线 EB线是水在苯胺中的溶解度曲线 在 (约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。 部分互溶的双液系 （2）具有最低会溶温度 水-三乙基胺的溶解度图如图所示。 以下是单一液相区，以上是两相区。 质量分数 T/K 单相 水 三乙基胺 水-三乙基胺的溶解度图 等压 两相 B （3）同时具有最高、最低会溶温度 水和烟碱的溶解度图： 在最低会溶温度 (约334 K)以下和在最高会溶温度 (约481K)以上，两液体完全互溶。 在这两个温度之间只能部分互溶，形成一个完全封闭的溶度曲线，曲线之内是两液相共存区。 质量分数 T/K 单相 水 烟碱 水-烟碱的溶解度图 等压 两相 部分互溶的双液系 （4） 不具有会溶温度 一对液体在它们存在的温度范围内，不论以何种比例混合，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 乙醚与水组成的双液系，在它们能以液相存在的温度区间内，一直是彼此部分互溶，不具有会溶温度。 完全不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 不互溶双液系的特点 如果A，B 两种液体彼此互溶程度极小，以致可忽略不计。则A与B共存时，各组分的蒸气压与单独存在时一样。 当两种液体共存时，不管其相对数量如何，其总蒸气压恒大于任一组分的蒸气压，而沸点则恒低于任一组分的沸点。 液面上的总蒸气压等于两纯组分饱和蒸气压之和，即 由于总蒸气压与两种液体的相对数量无关，因此，它的图是一条水平直线。同样混合物的沸点也与组成无关，也是一条水平直线。 完全不互溶系的p-x图 完全不互溶系的t-x图 蒸 汽 蒸 馏 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开。 由此可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很容易蒸馏。 在101.325 kPa时， 水的沸点为373.15 K 溴苯的沸点为429 K 水和溴苯混合时的沸点为 368.15 K 由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 水 溴苯 水+溴苯 两种互不相溶液体水-溴苯的蒸气压 馏出物中两组分(A为水)的质量比计算如下： 虽然 小，但 大，所以 也不会太小。 蒸 汽 蒸 馏 §9.7 二组分固态不互溶系统液-固平衡相图 二组分固态不互溶系统 1. 相图的分析 二组份系统液-固平衡： p影响小， F = C – P + 1= 2 – P + 1= 3 – P Pmin = 1， Fmax = 2， T—x 相图 ①最简单固态不互溶系统液－固相图 特点：液态完全互溶，固态完全不互溶，有一个低共熔点。 三相线① 低共熔过程 低共熔点(eutectic point) ： 液相能够存在的最低温度，也是两个固相能够同时熔化的最低温度。 ①最简单固态不互溶系统液－固相图 原理： 当系统缓而均匀地冷却时，若系统内无相的变化，则温度将随时间而均匀地改变，即在T-t 曲线上呈一条直线，若系统内有相变化，则因放出相变热，使系统温度变化不均匀，在T-t 图上有转折或水平线段，由此判断系统是否有相变化。 1.热分析法 （适用于熔点高的二元合金相图绘制） 1）标出纯Bi和纯Cd的熔点 Cd-Bi二元相图的绘制 273 323 140 140 Cd-Bi二元相图的绘制 2）作含20?Cd，70? Cd 的步冷曲线 140 140 273 323 Cd-Bi二元相图的绘制 3）作含40?Cd的步冷曲线 273 323 140 140 Cd-Bi二元相图的绘制 4）完成Bi-Cd T-x 相图 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 Bi Cd 100% 100% Bi+熔化物 熔化物(单相) 熔化物+Cd 273 323 140 T/K A H C F G E D 不同温度下(NH4)2SO4在水中的溶解度 2.溶解度法（适用于水-盐系统） 在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。 溶解度法绘制相图 (NH4)2SO4 T/K A (NH4)2SO4的质量分数 B H2O 溶液(单相) 硫酸