无机化学第二章 分子的结构.pptVIP

第二章 分子结构 1.由原子 宏观物质的几种结合方式 金属原子 金属物质： 金属键(metallic bonding） 金属原子和非金属原子 盐： 离子键（ionic bonding） 非金属原子 分子 非金属物质： 共价键（covalent bonding） 2.化学键----原子间强的作用力 化学键(chemical bonding )：物质中，原子之间的强烈作用力。 化学键分为：离子键，共价键和金属键。 化学反应的本质: 旧化学键的断裂，新化学键的形成。 3.分子结构的研究内容 非金属原子之间→ 用共价键 → 形成分子，分子之间 → 用分子间作用力(van der Waals interactions) →形成宏观物质 。 本章主要内容 2.1共价键的基本理论 2.2简单分子的几何构型 2.5分子之间的作用力 2.1 共价键（covalent bonding） 原子之间电负性相差不大,甚至相同时， 通过共享电子的形式形成化学键，就是共价键。 共价键理论的发展 最早的共价键理论，1916年路易斯提出： 原子通过共用电子对来达到稀有气体稳定结构，即八电子规则。 可以解释H2 , O2 , N2 , HCl , H2O, NH3 等。 不能解释BCl3 , PCl5等的存在。 不能说明共价键的本质和分子的几何构型。 1931年美国化学家鲍林（L. Pauling）提出了杂化轨道理论（Hybrid Orbital Theory），对分子的几何构型作出了解释，发展了VB法。 1932年美国化学家密立根（R.S.Muliken）和德国化学家洪德（F. Hund）从另一角度提出了分子轨道理论（Molecular Orbital Theory简称MO法），成功地解释了许多分子的性质和反应的性能。 2.1.1 现代价键理论---VB法 1.共价键的形成 情况2：两个氢原子各自带一个自旋相反的电子相靠近……得到的总能量在原子间距离为R0时能量最低……体系处于基态，形成化学键。 2.价键理论的要点 1.具有成单电子的两个原子相互靠近时，只有自旋相反的电子可以形成共价键。 2.原子轨道发生重叠时，重叠程度越大，能量越低，形成的共价键越稳定——最大重叠原理。 原子轨道必须满足成键三原则 能量相近：例如，HF中，H的1s轨道和F的 2p轨道能量相近，能够重叠成键。 几种有效和无效重叠 键 角 分子中键和键之间的夹角称为键角(θ)。 键角和键长是表征分子几何构型的重要参数。 双原子分子，总是直线型； 对于多原子分子，几何构型要根据原子在空间排列情况而定。 键 矩 键的偶极矩称为键矩，是衡量键的极性的物理量。 极性键：电负性不同的原子形成的共价键，为极性共价键，简称极性键 非极 性键：电负性相同的原子形成的共价键。 H ﹕Cl 2.1 3.0 H ﹕ H 2.1 2.1 q+ q -- q+ q- l 成键原子电负性差值越大，键矩越大，键的极性越大。 2.2杂化轨道理论与分子的几何构型** 价键理论无法解释多原子分子的几何构型，例如，BeCl2，BCl3，CH4等。 1931年鲍林在价键理论的基础上，根据电子的波动性和波的叠加原理提出了杂化轨道理论。 杂化理论的要点 一个原子和周围原子成键时， 其价层中的若干个能量相近的不同类型的原子轨道（s，p，d）经过叠加， 重新分配能量和调整伸展方向，组合成新的有利于成键的轨道， 这个过程称为原子轨道的杂化，形成的新轨道称为杂化轨道。 杂化理论的要点 杂化轨道比原来未杂化的轨道成键能力更强，形成的化学键更牢固，分子更稳定。 2.2.1 sp杂化 由一个ns轨道和一个np轨道进行杂化的过程叫sp杂化。形成两个sp杂化轨道。 + + - + + - + + - + - + - + - + - 两个sp杂化轨道的空间分布，以及与未参与杂化的p轨道的关系 以气态BeCl2为例 Be原子基态外围电子结构为2s22p0。每个轨道用圆圈表示。每个电子用↑或↓表示。 2s2 2p0 激发 2s1 2p1 杂化 两个sp杂化轨道的空间分布呈线形 + - + - 两个sp杂化轨道。分别与两个Cl原子3p轨道重叠成键 + - + - Be Cl Cl 直线型分子 作 业 P54 1，2，9，11，13 第13题说明如下： ①液态水； ②氨水（氨分子和水分子之间）； ③酒精（乙醇分子和水分子之间）； ④碘的四氯化碳溶液； ⑤碘的酒精溶液（碘分子和乙醇分子之间） ⑥硫化氢水溶液（硫化氢分子和水分子之间） 复习: 几种非金属原子的外围电子构型 H: Be: B: C: 1