环境化学三（1）.pptVIP

* 第三章 水环境化学 Chapter 3. Aquatic Environmental Chemistry （1） 碳酸平衡 水体中存在CO2、H2CO3、 HCO3-、CO32-; 常把CO2和H2CO3 合并为H2CO3*； 实际上H2CO3 的含量极低，主要是溶解性的 气体CO2 。 ? 以下将H2CO3*略写为H2CO3 ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 2、天然水的性质 （1） 碳酸平衡 H2O+ CO2 (g) H2CO3* pK0=1.46（？6.47） H2CO3* HCO3- + H+ pK1=6.35 HCO3- CO32- + H+ pK2 =10.33 K0=[H2CO3*]/Pco2 K1 =[ H+][HCO3-]/[H2CO3*] K2=[ H+][CO32-]/[HCO3-] ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 封闭碳酸体系: αo=[H2CO3*]/CT=[H2CO3*]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =(1+ K1/[ H+]+ K1 K2/[ H+]2)-1 α1=[HCO3-]/ CT =[HCO3-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =(1+[ H+]/ K1+ K2/[ H+])-1 α2=[CO32-]/ CT=[CO32-]/{[H2CO3*]+[HCO3-]+[CO32-]} =(1+[ H+]2/ K1 K2+[ H+] / K2) –1 ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 以下属封闭的水溶液体系的情况； 没有考虑大气交换过程。 CO2+H2CO3 HCO3- CO32- 100 80 60 40 20 0 2 4 6 8 10 12 pH 图3-1 碳酸化合态分布图 α ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 对于开放体系，应考虑大气交换过程： ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 pH6时, 主要是H2CO3*；pH=6~10时，主要是HCO3-；pH 10.3 主要是CO32- 。CT随pH改变而变化。 （2） 天然水中酸度和碱度 ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 碱度： 是指水中能与强酸发生中和作用的全部 物质，即能接受质子的物质总量。 包括： 强碱：NaOH、Ca(OH)2等。 弱碱：NH3、C6H5NH2等。 强碱弱酸盐：Na2CO3、NaHCO3等。 总碱度：水中各种碱度成分的总和，即加酸至HCO3-、CO32-全部转化为CO2。加入甲基橙滴定到由黄色变为橙红色（pH约4.3）。 总碱度= [HCO3-] +2[CO32-]+[OH-]-[ H+] = CT(α1+2α2)+KW/[ H+]-[ H+] H2CO3 H2O + H+ -2 H+ - H+ - H+ HCO3- CO32- OH- H3O+ ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 酚酞碱度 ：以酚酞为指示剂。滴定到pH=8.3时 OH-被中和，CO32-全部转化为HCO3-。 酚酞碱度= [CO32-]+[OH-]-[H2CO3*]-[ H+] =CT(α2 -α0)+ KW/[ H+]-[ H+] HCO3- H2O + H+ + H+ H2CO3 H3O+ - H+ - H+ CO32- OH- ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 CO32- +2H+ + H+ H2CO3 HCO3- H2O +H+ H3O+ -H+ OH- 苛性碱度=[OH-]-[ HCO3-]-2[H2CO3*]-[ H+] 苛性碱度 ： pH10.8的水样，中和滴定到pH=10.8时所耗用的标准酸体积数。强碱性成分全部被酸液中和 。 = -CT(α1+ 2α0) + KW/[ H+]-[ H+] ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 酸度是指水中能与强碱发生中和作用的全部物质，亦即放出H+或经水解能产生H+的物质总量。包括强酸、弱酸、强酸弱碱盐等。 ? 第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态 总酸度 ：在pH=10.8时得到。 总酸度= [H+]+[ HCO3-]+2[