o-甲基d-甘露糖-西北师范大学.pptVIP

19-5 柳树皮中存在一种糖苷叫做糖水杨苷，当用苦杏仁酶水解时得D-葡萄糖和水杨醇。水杨苷用硫酸二甲酯和氢氧化钠处理得五-O-甲基水杨苷，酸催化水解得2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲基酚。写出水杨苷的结构式。 答：根据水杨苷用苦杏仁酶水解得到的产物，确定该糖苷是由D-葡萄糖与水杨醇形成，并且葡萄糖以?-型存在。据水杨苷经甲基化、酸催化水解的产物，说明水杨醇是以酚羟基与?-D-葡萄糖相连接的。可以推断水杨苷的结构式为： 其五甲基化产物为： * 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University * 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University * 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 第十九章 糖类化合物 西北师范大学化学化工学院 College of Chemistry and Chemical Engineering, Northwest Normal University 19-1 写出D-(+)-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： 解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列?物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。 D-(+)-甘露糖肟 D-(+)-甘露糖酸 D-(+)-甘露糖脎 D-(+)-甘露糖二酸 甲酸 甲醛 1,2,3,4,6-五乙酰基-D-甘露糖 1,2,3,4,6-五苯甲酰基-D-甘露糖 D-甘露糖甲苷 甲基-2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖甲苷 C H O H O H H O H H O H H O H C H 2 O H C H 3 O H ( 9 ) H C I ( C H 3 ) 2 S O 4 N a O H 2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖 2,3,4,6-四-O-甲基 D-甘露糖-s-内酯 19-2 D-(+)-半乳糖是怎样转化成下列化合物的？写出其反应式。 甲基-β-D-半乳糖苷 甲基-β-2,3,4,6-甲-O-甲基 -D-半乳糖甲苷 2,3,4,6-四-O-甲基 D-半乳糖 　 19- 3 有一戊糖C5H10O4，与羟氨(NH2OH)反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖与CH3OH、HCI反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等物质的量的乙二醛和D-乳醛(CH3CHOHCHO)。从以上实验导出戊糖C5H10O4的结构式。你导出的结构式是唯一的呢，还是可能有其他结构？。 　 解：根据戊糖的分子式可以判断出该化合物含有一个不饱和度。它与羟氨反应生成肟，说明分子内含有羟基。从该糖经一系列转化后得到的产物为乙二醛及D-乳醛，可以断定该化合物的结构式为： 其中C4的构型为D型。 由于该化合物经NaBH4还原后得到光学活性的产物，故可以进一步判断出该化合物的立体结构可能为： 这两种戊糖易形成呋喃结构，且其呋喃结构是分别为： 它们与CH3OH-HCl反应后形成糖甲苷： 由于甲基-5-脱氧-D-树胶糖苷的C2和C3的两个羟基处于反式结构，不易被HIO4氧化。因此，基本上可以排除该戊糖为5-脱氧-D-（-）-树胶糖。也就是说，该戊糖的结构式只能为 　 19- 4 甜菜糖蜜中有一种三糖称作棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是(+)-乳糖的异构体，能被麦牙糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化在酸催化水解，得2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖和2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖。写出蜜二糖的结构式及其反应。 　 答：根据蜜二糖经溴水氧化、彻底甲基化、再酸催化水解产物的结构可以判断出，蜜二糖是由D-葡萄糖与D-半乳糖以1，6 糖苷键连接而成的，由于该糖能被麦芽糖酶水解，说明D-半乳糖主要以α-构型存在，由此可以推出蜜二糖的结构式为：