(现代仪器分析课件)第3章 节 质谱法.pptxVIP

第3章 质谱分析法Mass Spectroscopy（MS）;;;;;LC-MS;1.质谱分析依据:运动的带电离子在磁场中 发生偏转,偏转半径与离子质量有关. ;3. 质谱分析过程;过程;4.带电离子的形成;图1 乙酸丁酯质谱图 ; (1) 正离子在电场中受到电场力作用而加速(ν)，其位能 为 ，加速后的动能为 ： (2) 正离子进入磁场，运动方向与磁场垂直，离子受到洛 仑兹力 f 作用：;当H、R、V三个参数中任两个保持不变而改变其中一个参数时，可得质谱图。现代质谱仪通常是保持V、R不变，通过扫描磁场来得到质谱图。;6.工作进程 ;§ 2.2 质谱仪结构 ; 质谱仪中所有部分均要处高度真空的条件下(10-4-10-6Torr或mmHg), 其作用是减少离子碰撞损失。 真空度过低，将会引起： ※ 大量氧会烧坏离子源灯丝； ※ 引起其它分子离子反应，使质谱图复杂化； ※ 干扰离子源正常调节； ※ 用作加速离子的几千伏高压会引起放电。; 2. 进样系统 液体入口: 适用于低挥发度样品，对易分解样品，通常使用 衍生法转化为稳定化合物后分析. 气体入口: 气态样品 色谱可作为一种进样方式。;将引入的样品转化成为碎片离子的装置。根据样品离子化方式和电离源能量高低，通常可将电离源分为： 气相源：先蒸发再激发，适于沸点低于500oC、对热稳 定的样品的离子化.包括电子轰击源、化学电 离源、场致电离源、火花源等. 解吸源：固态或液态样品不需要挥发而直接被转化为气 相，适用于分子量高达105的非挥发性或热不 稳定性样品的离子化。包括场解析源、快原子 轰击源等.; 作用过程： 采用高速(高能)电子束冲击 样品，从而产生电子和分子离子M +， M+继续受到电子轰击而引起化学键的 断裂或分子重排,瞬间产生多种离子.;优 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简 单，操作方便； 缺 点: 因电离能量最高, 出现大量碎片峰,且很难得到分子离子峰. 不适合不稳定物质的检测.;作用过程： 样品分子在承受电子轰击前，被一种反应气(通常是甲烷)稀释，稀释比例约为103:1，因此样品分子与电子的碰撞几率极小，所生成???样品分子离子主要由反应气分子组成。 进入电离源的样品分子大部分与CH5+碰撞产生(M+1)+离子，再分解成各种小离子；小部分与C2H5+反应，生成(M-1)+离子：; 特点：电离能小，质谱峰数少，图谱简单；准分 子离子峰(M+1)+大,可提供分子量这一重要 信息。 常用于有机和生物样品的分析.;化学电离源;作用: 将不同碎片按质荷比m/z分开。 质量分析器类型：磁分析器、飞行时间、四极杆、离子阱、离子回旋共振等。;※ 用一个扇形磁场进行质量分析的质谱仪。;质量分析器是将m/z 相同的离子聚焦到一点。;(b）四极滤质器(Quadrupole mass filter);图18 四极滤质器示意图; 过程：上下端罩(End cap)与左右环电极(Ring electrode)构成可变电场(前者接地，后者施以射频电压)——带电离子在一定轨道上旋转——改变电压——可使相同m/e离子依次离开进入电子倍增器而分离。 特点：结构简单、易于操作、GC-MS联用,可用于m/e200-2000的分子分析。;5．电子倍增器 ;§2.3 质谱图;丙酮的质谱图;二、离子峰表示 ;（一）分子离子峰; (二)碎片离子峰 ;　 正己烷的质谱分析中，常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。;（三）同位素离子峰; 1.含Cl和Br原子 ①含1个Cl M:M+2=100:32.0?3:1;m/z 118 120 122 124 M M+2 M+4 M+6 丰度比 27 27 9 1 符合二项式：a=3（轻）、b=1（重）、n=3原子数目 (a+b)n