硕士论文-高分子材料阻燃的研究.docVIP

第一章 绪论 1.1 研究背景 随着我国经济的日新月异，塑料、橡胶、合成纤维等聚合物材料及其制品得到了蓬勃的发展，它们正逐步替代传统的钢材、金属、水泥、木材及棉等工业材料，广泛地应用于工业、农业和军事等国民经济的各个部门。聚合物材料大多是由碳、氢、氧等元素组成，因而它们属于易燃、可燃材料，并且在燃烧过程中热释放速率大、热值高、火焰传播速度快、不易熄灭，甚至在燃烧时产生大量浓烟和有毒性气体，对环境造成巨大危害，对人们的生命安全形成巨大威胁。因此，提高聚合物材料的阻燃性能成为一个亟需解决的社会课题，已经引起了世界各国政府和研究者们的极大关注。据统计，欧洲每年大约有5000人、美国约4000多人死于火灾，直接财产损失可达国民经济总产值的0.2%。我国1997年发生火灾14万起，死伤7000多人，直接经济损失15.4亿元。2003年全国发生火灾数量近23万起，死亡人数高达2091人，直接经济损失14亿元。鉴于此，有关专家呼吁在使用可燃和易燃材料时，应对材料进行阻燃处理。此外，在提高材料阻燃烧性能的同时，应尽量减少材料热分解或燃烧时放出的烟和有毒气体和，因为这两者往往是火灾中最先产生且最具危险性的因素。据国外火灾数据统计表明，在火灾中70％的人员伤亡是由烟和有毒气体的产生造成的。目前全球各发达国家都对高分子材料的阻燃改性给予极大的重视，且已深刻认识到采用阻燃材料是防止和减少火灾的重要措施之一。 近年来，我国电线电缆用量日益增加，但同时电气线路引起的火灾也正逐年上升，火灾发生后因电线电缆阻燃性能不好而发生二次短路的火灾所占比例也较大。据统计，每年发生的电气火灾中因电线电缆引发的火灾占50%以上，居各类火灾之首。我国仅由电缆引起的火灾损失每年高达50亿元人民币，造成巨大的经济损失。因此，研究电缆用高聚物的阻燃就显得尤为重要。 电缆用热塑性树脂主要有聚氯乙烯（PVC）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、氟树脂、氯化聚醚和聚酰胺等，其中应用最广泛的是PVC、PE和PP，虽然PVC具有阻燃性，但燃烧时会释放出大量卤化氢及浓烟，危及生命安全，同时还会腐蚀设备及建筑物。随着环保呼声的提高，国际上正逐步以阻燃PE替代PVC。PE具有优良的力学性能、较高的体积电阻率、较低的介电损耗及燃烧不产生卤化氢等优点被大量用于电线电缆。1995年美国阻燃PE电缆消耗树脂223kt，占电线电缆消耗树脂总量的50.11%。与此同时，西欧和日本阻燃PE电缆的比重也在不断增加[1]。 早期的阻燃电缆都是选用卤系阻燃剂如十溴联苯醚、四溴双酚、氯化石蜡和三氧化二锑等。但是含卤素的阻燃材料在燃烧时释放出大量烟雾及有毒的卤化氢气体，由于它们的扩散速度远大于火焰的扩散速度，在火灾中妨碍了人员的撤离和灭火工作，使生命财产受到严重损失。近几年来，卤系阻燃剂的使用在欧洲许多国家已受到限制。与卤系阻燃剂相比，无卤阻燃剂具有燃烧时低烟、无毒等优点，受到广泛关注。但同时它存在填充量大，对材料力学性能、电学性能、加工性能影响较大、阻燃高聚物加工及回收困难等缺陷。因此，开展无卤阻燃PE电缆料的研究具有重要意义，且已成为各国的一个研究热点。 1.2 高聚物的燃烧过程及阻燃机理 用于电线电缆绝缘料及护套料的高聚物大多是可燃的，这些可燃高聚物在受热后首先进行水份蒸发或熔融，然后降解或裂解，产生挥发性可燃气体，同时生成炭化残渣或焦油状物，这些残渣或焦油状物能吸收热量进一步促进聚合物的裂解。当高聚物表面升至一定的温度后，挥发性可燃气体便自发地或由火焰引起燃烧，前一种情况称为自燃，后一种情况称为骤燃，高聚物燃烧的全部历程见图1-1[2]。 Fig. 1-1 Combustion process of polymer 图1-1 高聚物燃烧过程 聚乙烯在受热时其热裂解产物为烯烃、石蜡、脂环碳氢化合物。有研究表明[3、4、5]，高聚物的燃烧是按自由基链式反应进行的，主要包括以下四步： 1.链引发 2.链增长 3.链支化 4.链终止 链反应开始后，如果聚合物分解速度慢，不足以提供燃烧所需的挥发性气体，火焰就会自行熄灭，这样的塑料属于“自熄性”材料。氧的供给是燃烧所必需的另一条件，易燃的高聚物即使在较低的氧浓度下也能燃烧。目前，国际通用的一种测定聚合物燃烧性能的极限氧指数法就是根据这个现象制定的。 一般情况下，把聚合物材料暴露在700～800℃以上都会燃烧。因此，聚合物的阻燃性是指它对早期火灾、在500～600℃的较低温度、较小总能量的火源阻抗特性[6]。根据高聚物阻燃加工的方法，一般可将阻燃剂分为添加型和反应型两大类，目前最常用的方法是通过外加阻燃剂提高材料的阻燃性能。反应型阻燃剂是通过共聚或缩聚进入聚合物分子的阻燃剂，它们是一些含有不饱和键或活性基团的有机卤化物及磷化物。由于聚合过程工艺复杂、投资高