第二章 电化学工程 1、电化学工业的参数及质量因数 2、电化学反应器中的传递过程及平衡 3、电化学工程中的热传递与热衡算 4、电极表面的电位及电流分布.pptVIP

第二章 电化学工程 第二章 电化学工程 1、电化学工业的参数及质量因数 2、电化学反应器中的传递过程及平衡 3、电化学工程中的热传递与热衡算 4、电极表面的电位及电流分布 5、析气效应 6、电化学工程中的优化 2－1 电化学工程中的质量因数（figures of merit) 一、转化率（Fractional Conversion） 转化率：反应物在电化学反应中转化为产物的比率 （1）间隙反应器： （2）连续反应器： 转化率取决于反应深度，由反应时间和体积电流密度决定。电化学反应为异相反应，转化率和单位体积电化学反应器中的电极面积密切相关。 二、产率 产率：1mol参加反应的反应物得到产物最大摩尔数 三、电流效率 电流效率 ：电量一定时，实际生成的物质的量与按Faraday定律计算应生成的物质量之比。或生成一定量物质的理论电量与实际消耗的总电量之比。 电化学反应进行时，电流可能发生变化，则 四、电化学反应器的工作电压 电化学反应器工作时，都处于不可逆状态下，由于电极的极化及电化学反应器中存在各种电阻，产生了欧姆压降，导致其工作电压偏离热力学决定的理论分解电压或电动势。 计算方法 平衡电极电位：由热力学数据决定，阴阳极平衡电位之差即为理论分解电压。 ΔΦ：极化值 ，由电极过程动力学数据决定，与电流密度的关系取决于极化的性质。 计算方法 电解液（第二类导体）的欧姆压降： 计算方法 隔膜的欧姆压降，由隔膜电阻和电流密度决定。 五、电压效率 电压效率：电解反应的理论分解电压与电化学反应器工作电压之比。 电解槽： 电池： 电压效率的高低既可反映电极过程的可逆性，也综合地反映了电化学反应器的结构、性能优劣。 六、直流电耗 直流电耗：每单位产量（kg或t）消耗的直流电能。 七、能量效率 能量效率：生成一定量产物所需的理论能耗与实际能耗之比。 八、电化学反应器的比表面积 比表面积：单位体积电化学反应器中具有的电极活性表面。 当电流密度一定时：反应器的比表面积越大，生产强度越大； 固定总电流，比表面积越大，则电流密度越小，有利于减小极化和槽压。 电极的比表面积取决于：电极的结构、工作条件。 八、电化学反应器的比表面积 八、电化学反应器的比表面积 重点解决的问题：如何既具有高的比表面积，又使电位及电流密度均匀分布，尤其对于多孔电极、固定床电极等三维电极。 九、时空产率 时空产率：单位体积的电化学反应器在单位时间内的产率。 2－2 电化学工程中的传质过程 在电极过程动力学中，传质步骤是整个电极过程不可缺少分部步骤，当它成为速度控制步骤时，将决定电极反应的速度和动力学特征。 传质过程在电化学工程中的重要性： （1）决定电化学工程中的生产强度(最大电流密度)，同时对槽压、电流效率、时空产率、转化率等技术经济指标有很大的影响。 (2)影响产品的质量：当电流密度趋于极限电流密度 金属电沉积过程：可能得到粗糙的、甚至粉末状金属沉积物； 电合成反应：由于电极电位骤升，可能发生各种副反应，影响产物的纯度。 (4)对于传质过程的要求将影响电化学反应器的设计，并提出相应的条件，如电解液系统的构成、设置、控制。 传质速率的表征 传质速率的表征 传质速率的表征：传质系数 电化学工程通常求助于化学工程的方法研究影响传质系数的因素。 通过实验，确定若干无因次数群的关系来表示传质过程的规律，研究影响传质系数的因素。 无因次数群 无因次数群 （1）舍伍德数Sh km：传质系数； D：扩散系数； l：电化学反应器的特征长度； Sh与Km直接关联，可表征传质速率。 无因次数群 （2）雷诺数Re ν：电解液流速，m/s； l：电化学反应器的特征长度； γ：介质的运动粘度， m2/s。 Re表示电解液流动时惯性力与粘性力之比。 无因次数群 （3）施密特数Sc Sc表示对流传质与扩散传质的关系。 无因次数群 电化学反应器在不同条件下的传质过程规律： 常数k，a，b可由实验确定，利用这些无因次的准数关联式及已知条件，可以计算Sh数，进而确定传质系数(km)和极限电流密度(id)。 2－3 电化学工程中的热传递和热衡算 温度对于电极反应的速度、过电位、选择性及电化学工程的技术经济指标如工作电压、电流效率均有重要影响。而电解质的腐蚀性、电极材料及膜