工业分析 第三章 节 样品的预处理.ppt

（2）过热现象: 微波加热还会出现过热现象 （即比沸点温度还高）。 （3）搅拌作用: 由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向，分子间互相碰撞摩擦，交变的电磁场相当于高速搅拌器，每秒钟搅拌2.45×109次，促使试剂与试样的化学反应加速进行, 提高了化学反应的速率，使得消化速度加快。 与敞开体系比较，高压密闭消解所用试剂更少,消化效率高, 适用于痕量及挥发性元素分析. 3.2.2 无机样品的处理 1. 溶解法 对于基体中的主要成分为易溶性矿物质的样品可用溶解法分解，即用适当的溶剂将固体样品溶解转化为液体样品，同时将待测组分转化为可测定形态。 溶解用的溶剂可以是单一溶剂如水、单一的酸或碱溶液，也可以是混合溶剂如混合酸、酸＋氧化剂或酸＋还原剂。 选择熔剂的基本原则： 一般说来，酸性试样采用碱性熔剂，碱性试样用酸性熔剂、氧化性试样采用还原性熔剂，还原性试样用氧化性熔剂（也有少数例外）。 氧化性酸: 硝酸, 硫酸, 高氯酸 还原性酸: 盐酸 含硅的试样可用氢氟酸消解. 有些溶剂可以与待测元素形成可溶性络合物，如EDTA二钠盐溶液可与BaSO4和PbSO4形成络合物，因此,可用EDTA二钠盐溶液溶解BaSO4和PbSO4以测定其中的钡或铅。 在溶样和进行分析的过程中，必须注意某些被测成分是否会汽化或沉淀而损失。比如, 铅的氯化物容易 挥发. 如待测物与消解混合液中产生的沉淀发生共沉淀的现象时，造成待测组分的损失. 例如，当用含硫酸的混合酸分解高钙样品时，样品中待测的铅会与分解过程中形成的硫酸钙产生共沉淀，从而影响铅的测定。 有些情况必须借助碱溶.比如, 测定硅中少量砷.如果使用HF, 砷挥发损失. 但, 有些仪器可能有玻璃器件,是很怕氢氟酸的. 比如,原子吸收分光光谱仪的雾化器有玻璃微珠. 2. 熔融法 (碱分解法 )（不同与干法灰化） 熔融法是在熔剂熔融的高温条件下分解样品，通过复分解反应使被测组分转化为能溶于水或酸的形式，再用水或酸浸取，使其定量进入溶液。由于反应物的浓度和温度都比溶解法高得多，所以分解能力大大提高，可以使那些难于溶解的样品分解完全。 当基体的主要成分为不溶性矿物质（如：土壤）时，用酸或其他溶剂不能分解完全的试样，可用高温熔融的方法分解。即在坩埚中将试样与5~20倍的溶剂混合后置于马弗炉中加热熔融，加热温度通常介于500~1200℃. 根据样品基体的不同，熔融所用的溶剂分为： (1)碱性熔剂：如碱金属碳酸盐及其混合物、硼酸盐，氢氧化物等。 (2)酸性熔剂：包括酸式硫酸盐、焦硫酸盐、氟氢化物、硼酐等。 (3)氧化性熔剂：如过氧化钠、碱金属碳酸盐与氧化剂混合物等。 (4)还原性熔剂：如氧化铅和含碳物质的混合物、碱金属和硫的混合物、碱金属硫化物和硫的混合物等。 当样品基体含有较多的无机物时，多采用含盐酸的混合酸进行消解；而氢氟酸主要用于分解含硅酸盐的样品。酸消化通常在玻璃或聚四氟乙烯容器中进行 X射线荧光光谱分析中的 粉末压片制样法-无机物分析的发展方向 --作为一种新的表面分析手段，其最大的优点是可以做粉末样品，不必非是液体。目前主要在冶金、地质等行业应用 粉末样品可以压片或熔融成片。 粉末压片法简单、快速、经济，在分析工作量大、分析精度要求不太高时应用很普遍，常用于常量、微量、痕量元素的分析。 二、样品预处理-- 测定样品中的有机物 如 土壤、食品中的农药残留… 水、大气中的致癌物苯并芘等… 该如何处理？ 保护有机物分子不得破坏；采用合适的溶剂浸提（溶解）或萃取出想要的有机组分； 通常需要进一步的分离和富集技术； 萃取 液-液萃取 固相萃取 微萃取 。 蒸馏分离；膜分离； 吸附-热解吸技术； 超临界流体萃取 现在工业分析面临的最大难点: (1)被测组分含量低; 共存干扰组分多,含量高. (2)金属组分只报道总量是不够的,其毒性大小往往和存在形态直接相关, 对存在的不同形态分别分析非常重要. 所以,要求分析方法灵敏度高,选择性好,并对金属元素进行形态分析. 化学形态分析 形态包括价态、化合态、结合态和结构态等 ，它们有可能分别表现出不同的生物毒性和环境行为。形态分析就是对这些不同的存在形式进行定性和定量分析. 如: Cr6+毒性比Cr3+毒性高100倍; 甲基汞毒性比无机汞毒性大很多. 形态分析的难点: 通常是超痕量分析,要求分析方法灵敏度高. 要求选择性高 要求取制样及分析过程中形态不改变. 很少有标准样品以校对数据和保证分析质量 3.2.3 待测组分的分离与富集 不论测定的对象是有机物质组分、