分析化学第9章电位分析方法.pptVIP

3. 载体电极(液膜电极) 构成：固定膜(活性物质+溶剂+微孔支持体)+液体离子交换剂+内参比电极。 机理：膜内活性物质(液体离子交换剂)与待测离子发生离子交换反应，但其本身不离开膜。这种离子之间的交换将引起 相界面电荷分布不均匀，从 而形成膜电位。 几种流动载体电极： NO3-：(季铵类硝酸盐+邻硝基苯十二烷醚+5%PVC) Ca2+：(二癸基磷酸钙+苯基磷酸二辛酯+微孔膜) K+：(冠醚+邻苯二甲二戊酯+PVC-环已酮) 4. 气敏电极 该类电极其实是一种复合电极：将 pH 玻璃电极和指示电极插入中介液中，待测气体通过气体渗透膜与中介液反应，并改变其 pH 值，从而可测得诸如CO2(中介液为NaHCO3)或NH3(中介液为NH4Cl)的浓度。 ?5. 生物电极 将生物化学与电化学结合而研制的电极。 酶电极：覆盖于电极表面酶活性物质(起催化作用)与待测物 反应生成可被电极响应的物质，如 脲的测定 氨基酸测定 上述反应产生的NH4+可由铵离子电极测定。 生物组织电极：由于生物组织中存在某种酶，因此可将一些生物组织紧贴于电极上，构成同酶电极类似的电极。 6. 离子敏感场效应管(ISFET) 它是将场效应晶体管稍作改装而成。 1)?p 型硅作衬底+两个高掺杂的 ns 和 nd 区(s极和d 极)+ 涂SiO2绝缘层(于ns和nd区之间的表面)作栅级(g)2) Ugs=0, Uds0, 此时p-nd间构成反向偏置，因d-s间无导电沟道，故Id=0 3)?当Ugs0, g-p间形成电场，空穴受斥移向p内，而Uds 将载流子(电子)吸引到表面，形成导电沟道。 4) 用电极敏感膜代替栅极g，当此敏感膜与试液接触 时，其表面电荷分布改变，产生的膜电位迭加到s-g 上，从而使Id发生变化，该响应与离子活度之间的 关系遵循Nernst公式 。 5)?在栅极上涂PVC膜，可得到对K+，Ca2+，H+，X-等 11.4 离子选择性电极性能参数 一、校正曲线 以ISE的电位?对响应离子活度的对数lgax 作图, 所得曲线为标准校正曲线。 Nernst 响应：如果该电极对待测物活度 的响应符合Nernst方程，则称为Nernst 响应 线性范围：校正曲线中直线所对应的浓度范围 级差(电极斜率)：标准曲线的斜率 检测下限：图中校正曲线的延线与非 Nernst 响应区(弯曲)和 “恒定”响应区交点的切线的交点所对应的活度 lgax D F C G ? 检测下限 定 义：ISE并没有绝对的专一性，有些离子仍可能有干扰。即离子选择性电极除对特定待测离子有响应外，共存(干扰)离子亦会响应，此时电极电位为: i为待测离子，j为共存离子。Kij为离子选择性系数，其值越小，表示ISE 测定 i 离子抗 j 离子的干扰能力越强 二、选择性系数 (selectivity coefficient) Kij的测定方法： 1）分别溶液法 分别配制相同活度的响应离子i和干扰离子j, 然后分别测定其电位值。 2）混合溶液法??? 响应离子和干扰离子共存于同一溶液时，亦可通过作图方法测定选择性系数。右图所示为固定干扰离子浓度的作图方法。 在交点处，干扰离子和响应离子的电位相等！得到 可通过下式求得干扰离子所带来的相对误差： lgai D F C G ? ai * * 第9章???电位分析与离子选择性电极 9.1 参比电极及其构成 9.2 指示电极—金属指示电极 9.3 膜电位与离子选择性电极 9.4 离子选择性电极性能参数 9.5? 电位分析 电位分析： 通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池，直接测量电池电动势并利用Nernst公式来确定物质含量的方法。 分类： 直接电位法：测定原电池的电动势或电极电位， 利用Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：向试液中滴加可与被测物发生氧化 还原反应的试剂，以电极电位的变化来确定滴定 终点，根据滴定试剂的消耗量间接计算待测物含 量的方法。 9.1 参比电极及其构成 定义：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极，称为参比电极。 前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该种电极制作麻烦、使用过程中要使用氢气，因此，在实际测量中，常用其它参比电极来代替。 一、甘汞电极(Calomel