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热喷涂纳米结构陶瓷涂层及在海军装备上的应用 摘要：军事装备都面临着极端的服役条件，包括腐蚀、磨损、高温等作用，以及由此造成的设备运行故障、预期寿命下降等问题，纳米涂层为更有效解决上述问题开辟了新途径。本文重点介绍了已用于数百种美国海军舰艇零部件上的热喷涂纳米结构Al2O3/TiO2陶瓷涂层。应用这种纳米结构涂层可显著提高舰船零部件的使用性能和寿命，从而增强海军的战斗力，也可创造巨大的经济效益。 1、前言 纳米科学技术的基本涵义是在纳米尺寸(10-9—10-7m)范围内认识和改造自然，通过直接操作和安排原子、分子创制新的物质[1]。纳米科学技术一直是外军最感兴趣的一个领域。如美国国防部基础研究办公室发言人Clifford Lau说：纳米科技将最终改变战争，其影响甚至将超过火药的发明；纳米科技将影响武器、通信和人员的各个方面。至今，美国防部已对纳米技术投入进行研究超过20年。 纳米涂层是纳米材料和表面工程技术的结合和综合应用，长期以来一直作为一个特殊的应用领域受到外国军方的重视，这是因为舰船、飞行器和陆上装备都面临着极端的服役条件，包括腐蚀、磨损、高温等作用，以及由此造成的设备运行故障、预期寿命下降等。纳米涂层可以更有效解决上述问题，因此它在军事上的应用范围越来越广。目前，陶瓷涂层是纳米涂层在军事上运用较为经典的范例。 纳米涂层的制备方法很多，其中热喷涂纳米涂层技术是指用纳米结构粉末(或其他形式)材料，采用热喷涂工艺技术，在基体表面制备纳米结构涂层或纳米结构复合涂层，达到强化、改性，或者赋予基体表面具有纳米材料性能的技术。与其它技术相比，热喷涂技术制备纳米结构涂层具有工艺简单、涂层和基体的选择范围广、涂层厚度变化范围大、沉积效率高以及容易形成复合涂层等优点。热喷涂制备纳米结构涂层在工业上有着广阔的应用前景，因而成为近年来研究的热点。 BCC公司2004年的市场研究报告中讨论了北美高性能陶瓷涂层技术2004年和2009年的市场份额(见图1)：在2004年，北美高性能陶瓷涂层技术的市场份额估计有11亿美元；以年平均增长率(AAGR)7.6%计算，到2009年其市场份额预计会增加到16亿美元。由于亚洲的商用和军用航行器的需求，热喷涂涂层将以年平均增长率(AAGR) 8.5%增长。而PVD和CVD技术在未来五年内的增长率将会较低，将分别为5.8% 和5.0%。由下图可知，在2004年北美高性能陶瓷涂层技术市场份额的11亿美元中热喷涂涂层占7亿美元左右，而到2009年其市场份额将占总市场份额16亿美元中的约11亿美元。因此可以看到热喷涂涂层的市场发展前景非常大。 图1 BCC公司2004年市场研究报告预测北美高性能陶瓷涂层技术2004年和2009年的市场份额 刚刚进入二十一世纪，美国海军宣布一种革命性的新涂层——纳米结构的热喷涂陶瓷涂层已通过多方各种检验和试用，获得了美国海军的应用证书，并被广泛应用于军舰、潜艇、扫雷艇和航空母舰设备上的近百种零部件(包括潜艇上的进气和排气阀件，潜艇舱门支杆，航空母舰用电机和油泵的轴，扫雷艇上的主推进杆，气体透平机的螺旋泵转子和燃料泵部件等)。这是纳米结构的热喷涂涂层首次获得实际应用。目前，该纳米陶瓷涂层已经用于数百种美国海军用的零部件上。 本文第一作者就是这种涂层技术的发明人。这种涂层是由Inframat公司生产的，是一种氧化铝/氧化钛陶瓷涂层，晶粒尺寸在10-40纳米范围内，是传统的涂层晶粒尺寸的百分之一。与传统的涂层相比，这种涂层韧性更高。这种纳米陶瓷涂层具有十分优异的强韧性能、耐磨抗蚀性能、抗热震性能及良好的可加工性能。大量实验室和工业现场试验数据表明：所开发出的纳米结构氧化铝/氧化钛陶瓷涂层比目前广泛使用的同类商用涂层(美科130涂层)有着高出1倍的韧性，高出4~8倍的耐磨性，高出1~2倍的结合强度和抗热冲(热震)性能和高出约10倍的疲劳性能，?详见表2。2000年，这种热喷涂纳米结构Al2O3/TiO2陶瓷涂层已远远超过美国海军技术标准1687A的要求，获得了美国海军应用证书。2001年，该纳米涂层技术获得了“世界研究开发百项奖” (美国媒体称此奖为“应用发明诺贝尔奖”和“研究开发奥斯卡奖”)和美国国防部“军民两用先进技术奖”。 表2? 纳米结构Al2O3/TiO2涂层的性能 性能 普通涂层 纳米涂层 提高程度 强度 较差 优良 明显 硬度(VHN) 1000VHN 1000VHN —— 耐磨性(N×m/mm3) 7.5×103 40×103 约5倍 耐腐蚀性 好 优异 很显著 可磨削性 较差 优良 明显 疲劳寿命 小于1000000次 大 大于10倍 抗弯曲性 导致涂层剥落 弯曲180°无任何剥落 明显 结合强度(psi) 1900 ～8000 大于4倍 图