无机与分析化学 第三章 节 化学平衡.pptVIP

第一章 气体和溶液 第二章 化学热力学初步 第三章 化学平衡和化学反应速率(2) 第四章 解离平衡（6） 第五章 氧化还原反应（4） 第六章 原子结构（8） 第七章 分子结构（8） 第八章 配位化合物（4） 第九章 s区元素（2） 第十章 p区元素（2） 主要内容 第十一章 ds区元素（2） 第十二章 d 区元素和 f 区元素（2） 第十三章 生命元素及其在生物体中的作用 第十四章 环境污染和环境化学 第十五章 核反应和放射性同位素的应用 第十六章 定量分析化学概论 第十七章 定量分析的误差和分析结果的数据处理（4） 第十八章 重量分析法（2） 第十九章 滴定分析法（8） 第二十章 比色法和分光光度（2） 第二十一章 分析化学中常用的分离方法和生物试样的 前处理（2） 第三章 化学平衡 Chemical Equilibrium 3.1 化学平衡的特征 3.2 经验平衡常数 3.3 标准平衡常数 3.4 多重平衡规则 3.5 化学平衡的移动 3.1 化学平衡的特征 1. 可逆反应与不可逆反应 可逆反应 (Reversible Reactions) 在一定条件下，既能朝正方向进行又能向逆方向进行的化学反应。(对峙反应) 下述反应在高温下具有明显可逆性： CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 气体：gas；固体：solid；液体：liquid; 水溶液：aqueous 不可逆反应 （Irreversible Reactions） 在一定条件下，逆反应进行的程度极微，可以忽略，即可以认为化学反应是单方向进行的。 Ag+(aq) + Cl－ (aq) AgCl (s) 可逆是绝对的，不可逆是相对的。 反应的可逆性随反应条件而改变 2H2 + O2 (g) H2O (g) （873－1273K正反应占绝对优势；4273－5273K反之） H2(g) + I2(g) 793K 2 HI(g) 无论从正反应开始（实验1），还是从逆反应开始（实验2），或者从反应物和生成物的混合物开始（实验3），达到平衡后，生成物浓度（以化学计量数为乘幂）的乘积除以反应物浓度（以化学计量数为乘幂）的乘积是一个常数。 即： 物质的平衡浓度：反应处于平衡状态时的浓度。 常数K 一般可逆反应： b B + d D e E +f F 达到平衡时： 经验平衡常数 （实验平衡常数、平衡常数） 一般公式 如何获得经验平衡常数？ 测定化学反应处于平衡状态时各物质的平衡浓度即可获得经验（实验）平衡常数。 气体反应（如上述生成HI的反应） 平衡常数表达式中的浓度可用气体分压代替， 即： 压力经验平衡常数 （分压常数） 道尔顿分压定律 混合气体的总压力等于各组分气体分压之和。 p=p1+p2……=∑pi 分压：某组分的分压指该组分在同一温度下单独占有混合气体的容积时所产生的压力。 道尔顿分压定律的另一种表示形式 pi＝ xip 其中摩尔分数 xi＝ni/n 因为在恒容恒温条件下，有： pv=nRT 和 piv=niRT 可得： p1/p2 ＝ n1/n2 ＝ x1/x2 理想气体状态方程 pv=nRT 3.3 标准平衡常数 标准（状态）浓度 溶液的标准(状态)浓度c? ：1mol/L 气体的标准（状态）压力p? ：100kPa (p? =1atm=101.325kPa) 固相和纯液相的标准态：纯物质本身 相对浓度（压力） 平衡浓度（压力）与标准态的比值： c/c?，p/p? 对于任一化学反应： b B + d D = e E + f F 如果在平衡常数表达式中用组分的相对浓度（c/cθ）代替其平衡浓度（c），就得到： 标准平衡常数 标准平衡常数 （热力学平衡常数） 理想溶液的标准平衡常数 理想溶液不存在溶质间相互作用，活度系数为1， 所以 α= c/c? Kc 对理想溶液，Kc与Kθ在数值上相等。 式中 真实溶液的标准平衡常数