无机化学课件第8章 节 d区元素.pptVIP

f区;元素过渡系的划分;8-1 d区元素的通性; ●同周期随Z 增大而 r 减小，但变化很缓慢 。 ●各族从上到下总的来说 r 增大，但由于镧系收缩, 二、三过渡系原子r 相近。;8-1-2 d区元素单质的性质; （4）d区元素氧化物水合物的酸碱性 ●从左到右, ⅢB~ⅦB族最高氧化态氧化物及其水合物的酸性增强, 如: Sc2O3 TiO2 CrO3 Mn2O7 碱性 两性 酸性 强酸性 ●从上到下, 同族元素相同氧化态氧化物及其水合物的酸性减弱而碱性增强, 如: HMnO4 HTcO4 HReO4 强酸性 酸性 弱酸性; ●同一元素，不同氧化态 高氧化态氧化物及其水合物的酸性大于低氧化态氧化物及其水合物的酸性: V(OH)2 V(OH)3 V(OH)4 HVO3 弱碱性 更弱碱 两性 酸性 Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4 碱性 两性 酸性 Fe(OH)2 Fe(OH)3 碱性 两性; （5）形成配合物倾向 比主族 Mn+大得多。 原因：有能量相近的(n–1)d、ns及np等价层空轨道。 ;第一过渡系d区元素的氧化数; 与ⅢA ~ ⅤA族规律相反！;4. 化合物的颜色及其解释; ?基本要点; ? 中心离子d轨道在配位体场中的能级分裂;或dε; ? d-d跃迁; （2）含氧酸根离子的颜色 d0和d10构型的过渡金属有色化合物主要发生电荷跃迁。 MnO4- CrO42- VO43- (紫色) (黄色) (淡黄色) 电荷跃迁: 电子从氧离子向高氧化数金属离子迁移而产生的能级跃迁。 电荷跃迁对光有很强的吸收，发生这种跃迁的物质常呈现较深的颜色。 ;5.过渡金属及其化合物的磁性 ;8-2 铬和铬的重要化合物;8-2-2 铬(Ⅲ)的化合物; Cr(OH)3，难溶，有两性，在溶液中存在着如下平衡：; Cr(Ⅲ)化合物有色，颜色与配位体场强有关。 例如，在不同浓度的氨水中，Cr3+可形成： [Cr(H2O)6]3+ [Cr(NH3)2(H2O)4]3+ 蓝紫 紫红 [Cr(NH3) 3(H2O)3]3+ [Cr(NH3)4(H2O)2]3+ 浅红 橙红 [Cr(NH3)5H2O]3+ [Cr(NH3)6]3+ 橙黄 黄; Cr3+在酸性溶液中很稳定，需要过硫酸铵、高锰酸钾等强氧化剂才能将其氧化，但在碱性溶液中CrO2-却有较强的还原性： 2 CrO2- ＋3 H2O2＋2 OH- ＝ 2 CrO42- ＋4 H2O 绿色 黄色 ;8-2-3 铬(Ⅵ)的化合物;3. 铬酸盐与重铬酸盐：;铬酸洗液：重铬酸钾 +浓硫酸;8-3 锰的重要化合物; 锰 3d54s2， 氧化数 +2、+4、+7最常见。;锰(Ⅱ)-锰元素电势 ;在酸性