染整工艺原理课件染色基本的理论.pptVIP

（二）亲和力 染料在溶液中的化学位 染料在纤维中的化学位 染色平衡时： 亲和力（-△μo）——染料从它在溶液中的标准状态转移到它在纤维上的标准状态的趋势和量度。 亲和力越大，表示染料从染液向纤维转移的趋势越大。 亲和力是染料对纤维上染的一个特性指标，它的单位为kJ/mol。是温度和压力的函数，是染料和纤维的属性，不受其他条件的影响，具有精确的热力学特性。 （三）直接性 直接性——说明染料对纤维的上染能力。一般用染色平衡时染料的上染百分率大小表示。上染百分率高，直接性高。 直接性受染料浓度、浴比、电解质性质及用量、助剂性质及用量等因素的影响，具有工艺特性。 二、吸附等温线及其意义 Nernst(line type)——非离子型染料以范德华力、氢键等被纤维吸附固着。如分散染料上染聚酯纤维、聚酰胺纤维及聚丙烯腈纤维。 又称溶解模型（dissolved model)。将染料看作溶质，溶解在纤维中，分配在两个不同的介质相中。 [D]f——染色平衡时纤维上的染 料 浓度（g/kg或mol/kg)。 [D]s——染色平衡时染液中的染料浓度（g/L或mol/L)。 K——分配系数。 Freundlich——纤维上的染料浓度随染液中染料浓度的增加而不断增加。但增加速率越来越慢，没有明显的极限。 属于物理吸附，即非定位吸附。离子型染料以范德华力和氢键吸附固着于纤维。如直接染料或还原染料隐色体上染纤维素纤维以及活性染料上染纤维素纤维未发生共价结合时。 染液里加一定量的食盐使[Na+]恒定 Langmuir——化学吸附，即定位吸附。单分子层吸附。 存在吸附包和值（saturation)，它决定于纤维上吸附位置的数量(the amount of dye sites)。 离子型染料主要以静电引力上染纤维，以离子键在纤维上固着时，符合此吸附类型。如强酸性染料上染羊毛、阳离子染料上染聚丙烯腈纤维。 低浓度区时，纤维上染料浓度增加很快，以后逐渐变慢，最后达到饱和。 吸附速率 解吸速率 平衡时 染色热（heat of dyeing)——无限小量染料从含有染料呈标准状态的染液中（活度等于1）转移到染有染料也呈标准状态的纤维上（活度等于1），每摩尔染料转移所吸收的热量。 二、染色热 式中：△HO为标准染色热； 为无限小量染料 从染液转移到纤维 所吸收的热。 根据吉布斯-亥姆霍兹（Gibbs-Helmholtz)公式，可以得出： 因 可写成： 如果温度变化不大，则△HO可以作为常数处理。 则： C为积分常数，设T1、T2时的染色亲和力分别为- △μ1o 、- △μ2o，则可求得△HO： 熵（entropy)——反映物系内部大量质点运动紊乱程度的状态函数。紊乱程度是在一定宏观状态下可能出现的微观状态数。状态数越多，紊乱度大，则表示熵越大。 染色熵——无限小量染料从含有染料呈标准状态的染液中（活度等于1）转移到染有染料也呈标准状态的纤维上（活度等于1），每摩尔染料转移所引起的物系熵变。单位为kJ/（℃.mol)。通常情况下，染色熵为负值。 水在染料疏水基上会形成簇状结构（熵小），当染料迁移到纤维上后，簇状结构破坏，熵增加。有利于染色的亲和力提高。 二、染色熵（entropy of dyeing) 染色熵的测定： 在一定温度范围内， △HO为恒定。 为直线的斜率。 从上式可以看出，染色热、染色熵以及染色温度对染色的影响。 范德华力（van der Waals force); 氢键（Hydrogen bond); 库仑力（Coulomb force); 共价键（Covalent bond); 配价键（Coordinate bond); 电荷转移分子间引力（Intermolecular attraction of charge-transfer); 疏水键（Hydrophobic bond). 五、染料与纤维之间的作用力 范德华力——取向力、诱导力、色散力。 特征： 分子极性越大，极化越容易，则分子间范德华力越大； 分子间距越小，范德华力越大； 分子质量越大，范德华力越大； 共轭系统越长，线型、共平面性越好，与纤维结构相适宜，范德华力越大。 氢键——由两个电负性较强的原子通过氢原子而形成的取向结合。 类型： 通过孤对电子与供氢基形成氢键结合的，称为P型氢键； 通过孤立双建或芳香环上共轭双键的π电子与供氢基形成的氢键称为π型氢键。其结合能往往比前者低，但对于具有较长共轭体系的染料分子，后者具有很重要的意义。 范德华力和氢键的特征： 范德华力和氢键结合的能量较低，一般再41.8kJ/mol，但在染色中起着重要的意义，是染料对纤维具有直接性的重要因素。 范德华力和氢键引起的吸附属于物理吸附，吸附位置很多，是非定位吸附。 库仑力——当具有相反电荷的染料离子与纤维接近时，产生静电