配位平衡08.5.15.pptxVIP

离解反应：[FeF6]3- Fe3+ ＋ 6 F- 一定温度下，达平衡时， 意义：Kθ不稳 称不稳定常数，其值愈大，则配离子愈不稳定。显然，它与K稳互为倒数。 即有： 说明：有的书Kθ稳与Kθ不稳分别用Kfθ 与Kdθ表示。②、计算配位平衡体系中[M]、[L]与[ML]。2、平衡常数Kfθ的应用： (1)、比较 MLm稳定性大小，L的配位能力大小， [Mn＋]大小。对同类型配离子（配位数相 同），相同条件下，Kθ稳越大则配离子越稳定。 例：Fe(CN)63- FeF63- Kfθ：1031 1016 稳定性 大 小 离解性： 小 大 L的能力： 大 小 [Fe3＋]小 大设平衡时[Ag+]为x mol/L，则由 Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+反应前 0.02 1.0 0.0反应后0.0 1.0-2×0.02 0.02平衡时x 1.0－2×0.02+2x 0.02－x ?1.0－2×0.02?0.02 =0.96例3：将c(AgNO3) = 0.04 mol·L-1的硝酸银溶液与c(NH3) =2.0 mol·L－1氨水等体积混合，计算平衡时 溶液中银离子的浓度。已知： Kθ稳=1.7×107解：∵ Kθ稳=1.7×107 很大，可假设与NH3?H2O 混合后Ag+全部生成Ag(NH3)2+ 解之得：x= 1.34×10-9(mol·L-1) 该题主要是进行有关溶液体系中平衡组成的计算二、配位平衡移动 配体浓度对配位平衡移动的影响 例M ＋ nL MLn c(L) ↗，则平衡右移，有利于配离子的稳定。 2.2配位平衡与酸碱平衡酸效应使MLn稳定性被破坏 MLn + n H+ nHL + Mn+ (其中：L=弱酸根，F-、SCN-、CN- 、OH-、 NH3?? )例4：[FeF6]3－ 6F－＋Fe3+ + 6H+ 6HF 总反应为：[FeF6]3－+ 6H+ 6HF + Fe3+对同类配离子，Kθf↓、Kθa↓、Kθj↑、则MLn受H＋效应作用越 强，MLn 越不稳定。∴ 加H+ ，FeF63- 被破坏。注意：并非酸度越低越好，由于反应 同样也使配离子解离。这种现象称金属离子的水解效应。[FeF6]3- + 3OH- = Fe(OH)3 (s )+ 6F-结论：由于存在着配体的酸效应和金属离子的水解效应，所以配离子只能在一定的酸度范围内稳定存在。2．3 配位平衡与沉淀溶解平衡 取决因素：Kθf、Kθsp；沉淀剂、配位剂浓度.1、沉淀 配离子 通式： MXn + m L MLm + nX 说明：X为沉淀剂，L为配位剂。求：例5：要使0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI完全溶 解于1升氨水中，至少需要氨水的浓度是多少？ 若0.1 mol AgI溶于1升KCN呢? 已知：Kθsp(AgCl)=1.7×10-10, Kθsp(AgI)=8.51×10-17 Kf{[Ag(NH3)2]+}=1.7×107, Kf{[Ag(CN)2]-}=1.0×1021解：① 设要溶0.1 mol 的AgCl，平衡时NH3的浓度为 x mol·L-1，则 AgCl ＋ 2NH3 [Ag(NH3)2]+ ＋ Cl- x 0.1 0.1解之得：x = 1.82 mol/L则氨水的起始浓度至少为： c(NH3) = 2×0.1＋1.82 = 2.02 mol·L-1② 设要溶0.1 mol 的AgI，平衡时NH3的浓度为 y mol·L-1，则 解之得：y = 2.63×103 mol/L 则氨水的起始浓度至少为： c(NH3)=2×0.1＋2.63 × 10 3 ?2.63 ×103 mol·L-1③、设要溶0.1 mol 的AgI，平衡时CN- 的浓度为 Z mol·L-1，则 AgI ＋ 2CN- [Ag(CN)2-] ＋ I- Z 0.1 0.1 解之得：Z = 3.43× 10 -4 mol·L-1则KCN的起始浓度至少为： c(KCN)=2×0.1 + 3.43×10-4 ? 0.2 mol·L-1结论：(1) AgI不溶于浓NH3?H2O，可溶于稀KCN溶液。 (2) 形成相同的配离子时，Kθsp