乳液聚合7.pptxVIP

第七章 乳液聚合体系中的其他组份;① 提高聚合反应速率； ② 增大聚合物乳液的稳定性； ③ 改善聚合物乳液的流动性； ④ 在0℃以下的乳液聚合体系中作为防冻剂。;一 电解质对聚合反应速率的影响;乳化剂 浓度，mol/L水×102;1 根据盐析作用原理，在乳液聚合体系中加入电解质，将使乳化剂的CMC值降低，从而增大胶束数，进而增大Np数，所以初期聚合反应速率会增大；;3 电解质对聚合反应速率的影响主要取决于电解质的本质和用量。 当电解质浓度低时，总Rp随其↑而↑，当达到一定的浓度时，总Rp将随其↑而↓。;;二 电解质对乳液稳定性的影响;三 电解质对乳液流动性的影响;机理：;7.2 分散介质与抗冻剂;二 常用两大抗冻剂; 三 最常用作非电解质抗冻剂的物质是甲醇; 研究脂肪酸皂和歧化松香酸皂为乳化剂，甲醇为抗冻剂的丁苯乳液聚合体系。;发现： 1 乳化剂CMC值随[甲醇] ↑而↑； 因为： ①降低了水极性，减小水分子形成有序结构的能力，使乳胶粒周围水化层减薄； ②加入甲醇减轻水相对乳化剂分子亲油端的推斥力，会使更多的乳化剂分子以单分子形式溶入水相。 2 25％甲醇，CMC随反应温度↑而↓； 3 25％甲醇，电解质对CMC的影响并不大； 4 在同样条件下，歧化松香酸皂的CMC质比脂肪酸皂大得多。;另外，甲醇为抗冻剂，60℃丁苯乳液共聚体系，聚合反应速率与松香酸皂及脂肪酸皂的比例有很大关系： 1 当松香酸皂在乳化剂总量中所占分数50％时，聚合反应速率随两种乳化剂比例变化不大； 2 当松香酸皂在乳化剂总量中所占分数50％时，聚合反应速率随其比例↑而很快↓。;;四 以甲酰胺为抗冻剂，具有独特优点：;五 电解质抗冻剂;7.3 螯合剂;最常用的螯合剂是乙二胺四乙酸（EDTA）及其碱金属盐，与重金属离子形成络合物：;7.4 终止剂;2 加入终止剂，控制转化率，以保证产品质量。;所以，加入终止剂的目的（作用）：; 二 对于高温聚合，降低反应温度，就可使反应自行终止，无需加入终止剂；而对于低温乳液聚合，必须加入终止剂，才可终止反应。;三 终止剂在体系中的反应（如何起作用）;四 一个理想终止剂应当能够满足以下几点要求：;五 什么物质可作终止剂;六 高温乳液聚合中常用终止剂有： 对苯二酚，二异丙基二硫代磺原酸酯（防老剂丁），木焦油，对叔丁基邻苯二酚，二叔丁基对苯二酚，氧气等； 低温乳液聚合中常用的终止剂有： 二甲基二硫代氨基甲酸钠，二乙胺基二硫代氨基甲酸钠，多硫化钠。亚硝酸钠等。; 以过硫酸盐为引发剂的高温乳液聚合反应中应用最多的终止剂为对苯二酚：可被过硫酸盐氧化生成对苯醌二将引发剂破坏掉。且具有很高的终止效率。 终止剂的终止效率在一定程度上与其用量有关，即使很好的终止剂，用量太小也不能使聚合反应完全停止。;;八 二烷基二硫代氨基甲酸钠对聚合过程的终止反应机理：