溶胶一凝胶法制备纳米二氧化硅.pdfVIP

第 27卷第 3期 南 昌大学学报 (理科版) V01．27NO．3 2003年 9月 JournalofNanchangUniversity(NaturalScience) Sept．2003 文章编号 ：1006—0464(2003)03—0267—03 溶胶 一凝胶法制备纳米二氧化硅 张 宁，熊裕华 (南昌大学 化学系。江西 南 昌 330047) 摘 要 ：以正硅酸乙酯为前驱体，通过水解缩聚形成溶胶 、阵化、凝胶、干燥，高温处理制备纳米级二氧化硅。研究 了各种介质及其浓度对水解缩聚反应速度和纳米二氧化硅产 品质量的影响，找出了最佳 的工艺条件，取得 了较好 的效果 。 关键调 ：溶胶 一凝胶法 ；介质 ；纳米二氧化硅 中图分类号 文献标识码 ：A 二氧化硅玻璃粉是一种重要的无机化工填料，可用于橡胶、塑料、农药等行业，也可用于微 晶储存器、功 能性基体材料等 。而纳米级二氧化硅是近年来才开始被注意、并正在逐步被研究开发的一类新兴材料 。由 于纳米级二氧化硅微粒尺寸小、比表面大、表面能高、位于表面的原子 比例大，与聚合物结合的介面能 高 1【．2]，作为橡胶、塑料增强增韧剂，使橡胶、塑料的耐热、拉伸和抗冲击强度 明显提高 3【】。因此纳米 Si02作 为工业填料将有更为广泛应用前景。 目前 已有等离子体法[4】、化学气相沉积法[5】、有机硅燃烧法、超重力 法 6【等可成功制备纳米级二氧化硅 。 溶胶 一凝胶法 (Sol—GelProcess)是一种用金属烷氧化物在温和条件下制备金属氧化物的方法 7【】，也是 一 种较为独特、成本低的陶瓷粉体制备方法 。本文根据溶胶 一凝胶法的原理，以正硅酸 乙酯为前驱体，通过 在不同介质 中的水解缩聚后干燥、高温热处理制备纳米级二氧化硅 ，取得 了较好的效果。 1 实验部分 在以下的各种因素研究中发现，不同介质对纳米 Si02的产率影响较小，基本保持在 95％以上 。因此下 面主要讨论不 同介质对纳米 Sio2质量 的影 响。 1．1 主要药品 正硅酸乙酯、氨水为市售分析纯试剂，乙醇为实验室配的 50％水溶液，二氧化碳气体纯度为 98％，实验 用水为一次蒸溜水 。 1．2 纳米级二氧化硅的制备 在 50mL正硅酸 乙酯 中加入 200mL50％乙醇溶液，搅拌升温至一定温度 ，再搅拌 2h，在该混合溶液 中 加入适量的介质 (其 中Co2的加入为鼓泡法，气体流速为 10—30mL-rainI1)，继续搅拌 2h后，静置 4—20 d。然后将在空气 中陈化所得凝胶玻璃，干燥粉碎后，高温处理即得样 品。 1．3 纳米级二氧化硅性能的表征 样品颗粒 和形貌分析用 日立 H一6o0透射 电镜观测 (电子加速 电压为 200kV)，热分析在 PEKIN— ELMERTGA一2型热分析仪上测试 ，样品颜色采用 目测法 。 2 结果与讨论 2．1 不同介质对水解缩聚速度及产品质量的影响 在正硅酸 乙酯水解缩聚过程 中，相同条件下加入不同的介质，其生成湿凝胶 的时间及产品的颜色如表 1 至表 5所示 。 收稿 日期 ：2002—10—20 作者简介 ：张 宁 (1963一)。男，副教授。博士 南 昌大学学报 (理科版) 2003焦 表 1 氨水作催化剂 的实验结果 表 3 二氧化碳作催化剂的实验结果 表 4 醋酸作催化剂的实验结果 表 5 醋酸 +醋酸铵作催化剂 的实验结果 从以上实验结果来看 ，在纯水 (中性介质)条件下，正硅酸 乙酯 的水解缩聚过程需要 22d才能完成，而无 论是酸性介质还是碱性介质对正硅酸 乙酯 的水解缩聚过程都有促进作用 ，并且介质浓度越高，提高速度越 大 ；但它们对此水解缩聚过程加速的程度有所不 同。在醋酸介质条件下，水解缩聚速度最快 ，可把 需要三个 多星期的水解缩聚