第4章 节 结构的表征 有机化学环境 .pptVIP

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十八讲 返回首页 开始讲课 本课要点 总结 作业 3、 各类有机物的特征吸收 1、形成红外光谱基本条件 4、 IR解析 2、IR的四个大区 返回总目录 问题一：什么是波谱分析？ 有机波谱分析 ——通过测定有机物对不同波长电磁波的吸收，来鉴定不同有机物结构的一种分析手段。 ？ 此物对该波长的光有很强的吸收 波长μm 2.5 25 (λ) 波数cm-1 4000 400 (σ) 透过率% 0 100 ( ) T 常用 σ = 1/λ 1 cm = 104 μm 问题二：为什么要研究波谱分析？ 1、速度快、用量少； 2、可探索到更深层次的构型和构象的状况； 3、样品经测试后常不会被破坏。 与化学方法鉴定有机物结果相比，具有以下优点： 问题三：波谱分析的基本原理 1、光是一种电磁波 波长(λ)越短、频率( ν )越高，能量越高。 2、不同波长的光具有不同的能量 波长(λ)×频率( ν )＝光速( c ) E＝hν ＝hc/λ 普朗克常数＝6.624×10-34J·S 3、光的能量是量化的，分子结构的固有能级差也是量化的，不同的结构只能吸收特定波长的光。所以，物质对光的吸收特性，是物质结构特性的反映。 波数(σ) = 1/波长(λ) 波长(λ)越短、频率( ν )越高、波数(σ)越大，能量越高。 中红外的波数范围：4000—400(cm-1) 转动能级差 4、分子中的固有能级差分三个层次 ——电子能级、振动能级、转动能级 n=1 n=2 电子能级差 振动能级差 电子跃迁 振动跃迁 转动跃迁 分子碎片 原子核自旋 分子振动和转动 电子跃迁 波谱来源 准确测定 分子量 鉴定H或C的种类和数 鉴定 官能团 鉴定 共轭体系或羰基 解析作用 无线电波 1-1000m 红外光 2.5-25μm 紫外光 200-400nm 吸收波长 质谱 (MS) 核磁共振谱 (NMR) 红外光谱 (IR) 紫外光谱 (UV) 波谱分析 红 外 光 谱 (IR) ——分子吸收红外光引起的振动能级跃迁和转动能级跃迁而产生的吸收信号。 一、怎样研究IR(基本思路)？ 1、根据谱图(σ值)找特征吸收。达不到：谱图＝物质 在3000附近的吸收峰,是由于C－H键的伸缩振动而引起的。 2、不要试图解释每一个吸收峰的含义，以记住价键结构的特征吸收(σ)为目的。 3、波数(σ)相同，则价键相同，峰形受其他因素影响。 四、各类有机物的特征吸收 1、烷烃 ——只有C－C和C－H键 力常数较小，吸收弱，可略。 ① ν C－H ＝2960～2850 ②δC－H ＝1380 ③δ(CH2)n ＝720 明确特征结构 分析有关振动 记住特征频率(σ) n＞4，常视为直链特征 饱和ν C－H＜3000 1465～1365 －CH2CH3 －CH(CH3)2 －C(CH3)3 2、烯烃 特征结构：C＝C和＝C－H键 ① ν C＝C ＝ 1670～1640 ③δ＝C－H ＝ 1000～800 ② ν ＝C－H ＝ 3100～3010 对称性强，吸收减弱。 共轭烯烃，移向低频(1630) 饱和ν C－H ＞3000不饱和键特征 C＝C－C＝C，使C＝C的化学键力常数减弱。 C＝C R1 R2 R3 R4 3、炔烃 特征结构：C≡C和≡C－H键 ① ν C≡C ＝ 2140～2100 ② ν ≡C－H ＝ 3310～3300 饱和ν C－H 由于C≡C的力常数大于C=C。所以，ν C≡C 和ν ≡C－H 比烯烃频率更高。 RC≡CR′的红外谱图没有特征 4、芳烃 特征结构： C＝C(苯环)和＝C－H键 ① ν C＝C ＝ 1670～1640 ③δ＝C－H ＝ 1000～650 ② ν ＝C－H ＝ 3100～3010 烯烃特征频率 ① ν C＝C ＝ 1600～1450 ③δ＝C－H ＝ 950～650 ② ν ＝C－H ＝ 3100～3000 芳烃特征频率 有多个吸收峰 有多个吸收峰 与取代基位置、数量有关 800 对二甲苯 780／700 间二甲苯 750 邻二甲苯 750／700 甲苯 670 苯 ① ② ③ ④ ν C＝C ＝ 1600～1450 δ＝C－H ＝ 950～650 ν ＝C－H ＝ 3100～3000 芳烃特征频率 800 780／700 750 750／700 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 甲苯 ＊ ＊ ＊在710 ～690处还有一吸收峰。 练习1：分析下列四张谱图 5、醇和酚 特征结构：O－H和C－O键 ① ν O－H ＝ 3650～3590(主) ② ν C－O ＝ 1260～1000 分子间氢键，使吸收峰低移、变宽 6、醛和酮 特征结构：C＝O和O=C－H键 ① ν C＝O ＝ 1