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第 8 卷第 1 期 过 程 工 程 学 报 Vol.8 No.1 2008 年 2 月 The Chinese Journal of Process Engineering Feb. 2008 二次有机气溶胶的特征和形成机制 白志鹏， 李伟芳 (南开大学环境科学与工程学院，国家环境保护城市环境空气颗粒物污染防治与控制重点实验室，天津 300071) 摘 要：二次有机气溶胶(SOA) 的形成是当今大气化学过程的研究热点之一. 城市大气中二次有机碳占颗粒物总有机 碳的 17%~65%. 单萜烯和芳香族化合物分别是 SOA 最重要的天然和人为源前体物，在大气中与⋅OH, NO3−和 O3 等氧 化剂发生多途径反应形成有机酸、多官能团羰基化合物、硝基化合物等半挥发性有机物，通过吸附、吸收等过程进入 颗粒相，改变了气溶胶的特性及其环境效应. 有机化合物表现出较强的源特征性，可以作为示踪分子解析颗粒物来源， 二元羧酸是 SOA 的潜在示踪物. 论述了 SOA 研究的最新进展并指出了未来的研究方向. 关键词：二次有机气溶胶；单萜烯；芳香族化合物；形成机制；有机分子示踪技术 中图分类号：X513 文献标识码：A 文章编号：1009−606X(2008)01−0202−07 1 前 言 一次和二次有机物，常用的间接方法包括有机碳(OC) 和元素碳(EC)浓度比值法、有机分子示踪法、模型预测 气溶胶(也称颗粒物) 是城市环境大气的主要污染 法. 其中 OC/EC 比值法最为简单、直接，在识别和评估 物，当今人类面临的许多环境问题如光化学烟雾、酸雨、 SOA 污染中应用广泛. 霾和气候变化等直接或间接与大气气溶胶相关. 有机物 OC/EC 比值法认为，污染源直接排放的颗粒物中 是气溶胶的主要组分之一，约占大气细颗粒物(粒径≤ OC 和 EC 的浓度比是一个相对稳定的特征值，它与排 2.5 µm)质量浓度的 10%~70%[1,2] ，包括脂肪族、芳香族、 放源的种类有关，当大气颗粒物中 OC/EC 值超过此临 酸等多种类型数百种化学、热力学性质各异的化合物， 界值时，表示有二次有机碳(SOC)的形成[5]. 根据这一原 其中有些物质具有高生理毒性，如多环芳烃(Polycyclic 理，Turpin 等[6]提出 SOC 的计算方法： Aromatic Hydrocarbons, PAHs) 、 多 氯 联 苯 (Polychlorinated Biphenyls, PCBs)、有机氯化合物等. 气 SOC=TOC–EC×(OC/EC)pri , (1) 溶胶中的有机物是导致能见度下降的主要物种之一，在 式中，TOC 代表总有机碳，(OC/EC)pri 表示污染源的平 某些地区，有机物对大气消光的贡献超过硫酸盐[3]. 有 均OC/EC 值，EC×(OC/EC)pri 表示一次有机碳的含量. 然 机气溶胶对光的散射直接影响地气系统的辐射平衡，它 而，确立(OC/EC)pri 并不容易，需要掌握区域各污染源 还可作为云凝结核(Cloud Condensation Nucleus, CCN) 的排放特征，还要考虑源排放的日变化和季节波动及气 影响云滴的数量和粒径，从而间接影响气候[4]. 象条件的影响. 在此基础上，Castro 等[7] 提出根据