第一章 节 热力学第一定律 物理化学课件.pptx

第一章 热力学第一定律The first law of thermodynamics§1.1 热力学的研究对象 热力学是研究能量相互转换过程中所应遵循的规律的科学。(1) 研究过程的能量效应；(2) 判断某一热力学过程在一定条件下是否可能进行。第一章 热力学第一定律热力学方法有以下几个特点：(1) 只研究大量粒子的宏观性质；(2) 不需要知道过程的机理；(3) 没有时间的概念。 §1.2 几个基本概念 (1)系统和环境(system and surroundings)热学研究的对象称为热力学系统，简称为系统。指含有大量原子、分子或者其他微观粒子的，体积有限的宏观物体。例如气缸中的气体，一定体积的液体，一块固体或者一个生物体。宇宙这样无限大的系统或者少量粒子组成的系统，都不是热力学研究的对象，故不是热力学系统。热力学系统周围，对此系统起作用的外界称为环境。系统和环境间有一封闭曲面把二者分隔开来。这个曲面可以是实际的，也可以是假想的。 系统可分为三种 敞开系统 Open system有能量和物质交换；密闭系统 Closed system有能量交换，无物质的交换；隔绝系统 Isolated system既无能量，又无物质交换。 (2) 状态和状态性质(状态函数) 状态(State)热力学系统所指的状态，是由系统的性质所确定的。这些性质是指化学成分，数量，形态（固，液，气），p，T，V等。反之，当系统的状态一旦被确定以后，那么它的各项性质就会有一个确定的值。状态是指系统的各种内在及外在性质在一定条件下的宏观表现。(化工2004一同学）状态函数 (Functions of state) 描述系统状态的宏观性质（如p，T，V 等）称为状态函数。状态性质可以分为两类 1．容量性质，或称广度性质 (Extensive property)有加和性，是系统中各部分该性质数值的总和。例如， V，Cp等。IUPACA quantity whose magnitude is additive for subsystems is called extensive; examples are mass m, volume V, Gibbs energy G.状态性质可以分为两类 2.强度性质 (Intensive property)这种性质的数值与系统中物质的量无关；没有加和性。例如， T，p，η，ρ等。 IUPACA quantity whose magnitude is independent of the extent of the system is called intensive; examples are temperature T, pressure p, chemical potential (partial molar Gibbs energy) μ.(3)过程和途径过程(process)：在一定环境条件下，系统由始态变化到终态的经历。 A thermodynamic process is anything that changes the thermodynamic variables in the system or environment. A thermodynamic process can be effected in various ways. Note the difference between a thermodynamic process and the way to effect the process in practice, i.e., the realization of the thermodynamic process.途径(path)：系境由始态变化到终态过程的具体步骤。系统的变化过程分为：p，V，T变化过程， 相变化过程，化学变化过程等。几种主要的 p，V，T 变化过程① 定温过程 若过程的始态，终态的温度相等，且过程中的温度等于环境的温度，即Tl＝T2=T环，叫定温过程． ② 定压过程 若过程的始态，终态的压力相等，且过程中的压力恒定等于环境的压力，即p1=p2=pex，叫定压过程。 ③ 定容过程 系统的状态变化过程中体积保持恒定，V1=V2，为定容过程． ④ 绝热过程与环境间而无热的交换，即Q=0，叫绝热过程．⑤ 循环过程 系统由始态经一连串过程又回复到始态的过程叫循环过程。 循环过程中，所有的状态函数的改变量均为零 ΔT = 0， ΔU = 0 等．⑥ 对抗恒定外压过程 系统在体积膨胀的过程中所对抗的环境的压力，⑦ 自由膨胀过程 (向真空膨胀) 如图l—1所示，左球内充有气体，右球内呈真空，活塞打开后．气体向右球膨胀，叫自由膨胀过程（或叫向真空膨胀过程)．