第1章量子力学基础-15.pptVIP

氢原子能级示意图与氢光谱 关于微分方程 线性微分方程 An(x) y(n) + An-1(x) y(n-1) + … +A0(x) y = g(x) 当 g(x) = 0, 为齐次方程。 二阶线性齐次方程 y?? + P(x)y? + Q(x)y = 0 当P(x)和Q(x)为常数时，称为常系数二阶线性齐次方程 算符： 对它后面的函数行施的一种运算。如∫，∑，√，lg，sin 等都是算符，通常给字母上加一 ^ 或 [ ]表示算符 一般地 ，即 不对易 若 ，即 对易 线性算符: （1） 算符的概念与运算法则 （1-15）式左端 （1-15）式右端 所以 算符为厄米算符 厄米(Hermite)算符(自轭算符)： 例5 证明 1-15 为 Hermite 算符 设 则有 故 也是厄米算符 例6 势能 能量 动能 角动量的z轴分量 px 动量的x轴分量 x 位置 算 符 经典力学表达式 力学量 （2）量子力学中的常用算符 比较上式两端，即有 是量子力学中最重要的一个关系式，推导线索如下： 算符和波函数的关系是一种数学关系，通过算符的运算可得到有关体系的各种信息。 A. 厄米算符本征值是实数 同取共轭 由厄米算符定义式 因此 a=a* ，即 a 必为实数（只有实数的共轭才与其自身相等）。 （3） 厄米算符本征函数和本征值的性质 正交归一性: δij 称为克罗内克尔—得尔塔(Kronecker delta) 记号。δij的值要么为0，要么为1。 对氢原子波函数，必然存在 和 （3） 厄米算符本征函数和本征值的性质 例7 B. 厄米算符本征函数系构成正交归一化的完备集 完备性： 厄米算符本征函数系的完备性是指任一与该函数系服从同样边界条件的合格波函数Ψ可以表示成它们的线性组合，即 体系的任何状态Ψ均可以用各本征函数的迭加来表示。 1925年,W.K.Heisenberg提出的矩阵力学 1926年, E.Schr?dinger创立波动力学 P.A.M.Dirac用算符形式表述量子力学 1932年，Heisenberg获诺贝尔物理学奖； 1933年，Schr?dinger与Dirac共享诺贝尔 物理学奖. 1.3.3 假设III——微观粒子的状态方程 E.Schr?dinger ?2为Laplance 算子,具体表达式为: 微观粒子满足的运动方程--含时间的薛定谔方程 1-16 假设III： 对于定态可将坐标变量与时间变量分开： 1-17 将(1-17)代入(1-16)，并同除以?? 得 1-18 定态Schrodinger方程式（第一方程式） 称为能量本征方程 称为Hamilton 算子 此方程的解为 1-19 1-20 对位能为V的粒子,将T=E-V 代入上式得 对三维空间 任何定态波函数都必须满足此基本方程，方程中的位能是坐标的函数，其形式视具体情况而定。 1-21 1-22 或 设想沿x方向运动的具有一定能量E和动量p的自由粒子运动，相当于一个平面单色波，其波函数为 令T代表动能，T=px2/2m, 代入上式得 这是一维自由粒子所应满足的方程，自由粒子是有一定的动能 T 而位能V=0 或常数的粒子。 关于Schrodinger方程的的来的另一条线索 1.3.4 假设IV——态叠加原理 若?1,?2, … ?n为某一微观体系可能的态，由它们线性组合所得? 的也是该体系可能的态，即 式中c1,c2, … cn为线性组合常数，?状态中各个?i出现的几率为|ci|2 。 1-23 显然，体系在状态 时，平均值 是 的权重平均值。 由非本征态力学量的平均值公式可得 1-24 ?2s,?2px 两个原子轨道形成sp杂化,求两个杂化波函数. 杂化轨道中s，p成分的大小由组合系数 cij 来决定。 例9 例8 一维势箱粒子：E1 E2 求其线性组合 的平均能量 1.3.5 假设V——泡里(Pauli)不相容原理 当交换任意两全同粒子的坐标时(包括空间及自旋坐标)，其描写运动状态的完全波函数要么是对称的，要么是反对称的。对于玻色子体系（自旋量子数为零或整数）必须是对称的，而对费米子体系（自旋量子数为半整数）必须是反对称的。 Pauli W 全同粒子：电荷、质量、自旋等属性相同的粒子。 全同粒子的不可分辩性： 描写全同粒子运动状态的波函数---- 完全波函数 在同一个原子轨道或分子轨道上，最多只能容纳自旋状态相