2芳环上的亲电和亲核取代反应.pptVIP

* * * * * * * * 布赫雷尔-莱伯帝反应 * * * * * * * 与胺偶联时： 反应要在中性或弱酸性溶液中进行是由于： a 在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大，且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性。 b 若溶液的酸性太强（pH5），会使胺生成不活泼的铵盐，偶联反应就难进行或很慢。 与酚偶联时： 反应要在弱碱性条件下进行，因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子，能使苯环活化，有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。但碱性不能太大（pH不能大于10），因碱性太强，重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子，而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。 * 氯甲基化反应也叫Blanc氯甲基化反应 * * Meisenheimer（迈森海梅尔） * * * 7.1 芳环的亲电取代反应 7.1.1 芳环上的亲电取代历程 1. 亲电试剂的产生 亲电试剂 2· π－络合物的形成 芳环上电子云密度大 ?-配合物 3.σ－络合物的形成 第1页/共29页 sp3杂化 4. 消去H+，恢复芳环的Kekulè结构 σ－络合物的证据 通过红外和核磁等可鉴定其结构 芳香稳定性 第2页/共29页 黄色 7.1.2 苯环上亲电取代反应的定位规律 从反应速度和取代基进入的位置进行考虑 1. 第一类定位基(邻、对位定位基) 第3页/共29页 2. 第二类定位基（间位定位基） 均为致钝基