第09章 聚合物材料力学性能.pptVIP

第九章 聚合物材料的力学性能 §9-1 聚合物材料的结构与性能特点 §9-2 线型非晶态聚合物的变形 §9-3 结晶聚合物的变形 §9-4 聚合物的粘弹性 §9-5 聚合物的力学性能 §9-1 聚合物材料的结构与性能特点 分子质量大于1万以上的有机化合物称为高分子材料，是由许多小分子聚合而成，故又称为聚合物或高聚物。 原子之间由共价键结合，称为主价键； 分子之间由范德瓦尔键连接，称为次价键。 分子间次价键力之和远超过分子链中原子间主价键的结合力。所有，拉伸时常常先发生原子键的断裂。 聚合物的小分子化合物称为单体，组成聚合物长链的基本结构单元则称为链节。 聚合物长链的重复链节数目，称为聚合度。 天然的聚合物：木材、橡胶、棉花、丝、毛发和角等。 人工合成聚合物：工程塑料、合成纤维、合成橡胶等。 一、聚合物的基本结构 1、高分子链的构型 （近程结构） 由化学键所固定的几何形状— —指高分子链的化学组成、键接方式 和立体构型等。 长支链、短支链；线型交联分子链、三维交联分子链。  由两种以上结构单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 聚合物的结晶很难完全。（共聚物的几种形式如图9—3。） 2、高分子链的构象（远程结构） 一根巨分子长链在空间的排布形象，称为巨分子链的构象。无规则线团链、伸 展链、折叠链、螺旋 链等构象(图9—5)。 3、聚合物聚集态结构 聚集态结构包括 晶态结构、非晶态结构及取向。 晶区与非晶区共存。结晶度＜98％，微晶尺寸在100A左右。 非晶态结构的高分子链多呈无规则线团形态。　在外力作用下，聚合物 的长链沿外力方向排列的形 态称为聚合物的取向。  4、高分子材料结构特征归纳： ⑴聚合物为复合物（∵各个巨分子的分子量不一定相同）； ⑵聚合物有构型、构象的变化； ⑶分子之间可以有各种相互排列。 二、性能特点 (1)密度小 ； (2)高弹性； (3)弹性模量小（刚度差）；(4)粘弹性明显。 §9-2 线型非晶态聚合物的变形 线型非晶态聚合物是指结构上无交联、聚集态无结晶的高分子材料。　随温度不同而变化，可处于 玻璃态、高弹态和粘流态三种力 学状态(图9—7) 　　tb一脆化温度 tg一玻璃化温度 tf一粘流温度  图9—8为非晶态 聚合物在不同温度下 的应力一应变曲线。 一、玻璃态下的变形 ＜tb 聚合物处于硬玻璃态。 只有弹性变形阶段，且伸长率很小。靠主键键长的微量伸缩和微小的键角变化来实现弹性变形。也为普弹性变形。 tbttg 聚合物处于软玻璃态。 a’点以下为普弹性变形； a’s段变形是由于外力作用迫使链段运动所引起的，是为受迫高弹性变形。 去除外力后，温度在tg以下，变形可保留下来，可达 300％～1000 ％。在tg温度以上，这种变形可以消除。 在s点屈服后，应力一般会有所下降。试样截面积减小，分子链沿外力方向取向。 塑性变形抗力增大，应力一应变曲线复又上升，直至断裂。 （图9—9为长链聚合物的变形方式） 二、聚合物在高弹态下的变形 tg＜t＜tf 高弹性 其弹性变形量可达1000％，而其弹性模量E值却只 有0.1～1GPa，约为钢的1／10。 链段的运动，引起分子构象的变化。 原卷曲的链沿拉力方向伸长，宏观上表现为很大的弹性变形。去除外力后，接点及扭结的趋势使聚合物链又回复至卷曲状态，宏观变形消失(回复过程需要一定时间)。 如果聚合物链的交联接点过多，会使交联点间的链段变短、降低链段的活动性(柔性)，使弹性下降以至消失，此时，弹性模量和硬度增加。 三、聚合物在粘流态下的变形 ＞tf 分子链在外力作用下可进行整体相对滑动，呈粘性流动，导致不可逆永久变形。聚合物处于粘流状态。 聚合物在粘流态下可具有部分弹性，其弹性变形符合虎克定律，呈线性粘弹性行为。因为卷曲的分子链在受载时可暂时伸长，卸载后又重新卷曲。 四、影响线型非晶态聚合物力学性能的因素 线型非晶态聚合物力学三状态（玻璃态、高弹态、粘流态）及与之有关的线弹性、滞弹性、粘弹性和粘流性是描述聚合物力学性能的基础。 除了与温度、时间和应力等外部因素有关外，还与其微观结构及分子量等因素有关。 由图可见，随相对分子 质量M增大，tg升高，tg～tf温 度区间也增大。 §9-3 结晶聚合物的变形 由于晶区内的链段无法运动，结晶度高的聚合物不存在高弹性，但具有较高的强度和硬度。 ＜tg 结晶态 tg＜t＜t