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* * 第九章 P区元素 无机化学 Inorganic chemistry * * 第一节 P区元素概述 一、原子结构特征与元素的性质 二、P区元素单质及其化合物 三、P区元素化合物性质的递变规律 * * 0 ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩 4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po At 砹 Rn 氡 ⅢA- ⅧA元素为p区元素 沿B-Si-As-Te对角线,右上角为 非金属(包括线上),左下角为金属 除氢外,所有的非金属全部集中在p区 (1) 除ⅦA族、ⅧA族外,均由 典型非金属→准金属→典型金属 * * Ⅷ Rn 氡 At 砹 Po钋 Bi 铋 Pb 铅 Tl 铊 6 Xe 氙 I 碘 Te 碲 Sb 锑 Sn 锡 In 铟 5 Kr 氪 Br 溴 Se 硒 As 砷 Ge 锗 Ga 镓 4 Ar 氩 Cl 氯 S 硫 P 磷 Si 硅 Al 铝 3 Ne 氖 F 氟 O 氧 N 氮 C 碳 B 硼 2 He 氦 ⅦA ⅥA ⅤA ⅣA ⅢA 原子半径增大 金属性增强 非金属性减弱 一、与子结构特征与元素的性质 * * 0 ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA He 氦 2 B 硼 C 碳 N 氮 O 氧 F 氟 Ne 氖 3 Al 铝 Si 硅 P 磷 S 硫 Cl 氯 Ar 氩 4 Ga 镓 Ge 锗 As 砷 Se 硒 Br 溴 Kr 氪 5 In 铟 Sn 锡 Sb 锑 Te 碲 I 碘 Xe 氙 6 Tl 铊 Pb 铅 Bi 铋 Po 钋 At 砹 Rn 氡 (2)具有多种氧化数 因原子的价电子构型为 ns2np1-6 ns、np电子可参与成键 非金属元素还具有负氧化数 * * 二、P 区元素单质及化合物 (一)单质 小分子物质:N2、O2 多原子分子物质:S8、P4 大分子物质:金刚石、结晶硅 (二)化合物 共价型化合物 离子型化合物(O、卤素) 配合物(作为配位原子) 化合物类型 * * 1、氢化物的酸性 CH4 NH3 H2O HF SiH4 PH3 H2S HCl 热稳定性增加 还原性降低 水溶液酸性增强 三、P区元素化合物性质递变规律 (一)无机酸的强度及影响因素 2、含氧酸的酸性: 1)中心原子周围非羟基氧越多,酸性越强。 HClO4HClO3HClO 2)中心原子的电负性越大,酸性越强。 H4SiO4H3PO4H2SO4HClO4 3)同一元素不同氧化态的含氧酸中,高氧化态的酸性一般比低氧化态的酸性强。 HClO4HClO3HClO2 * * 第二节 卤素 一、卤素的通性 在周期表中的位置及结构特征: 基本性质 F Cl Br I 价层电子结构 ns 2np 5 主要氧化数 -1 -1, +1, +3, +5, +7 原子半径/pm 71 99 114 133 X-离子半径/pm 136 181 195 216 第一电离能/kJ·mol-1 1861.0 1251.1 1139.9 1008.4 电负性 (Pauling) 3.98 3.16 2.98 2.66 * * 卤素单质(X2) F2 CI2 Br2 I2 颜色、聚集状态 浅黄气体 黄绿气体 棕红液体 紫黑固体 熔、沸点 逐渐升高 X2离解能 155 240 190 149 Eθ(X2/X-1)(v) 2.87 1.36 1.07 0.54 X2的氧化性 逐渐减弱 X-的还原性 逐渐增强 气味、毒性 强刺激性气味,有毒,毒性依次减弱 二、卤素单质 卤素单质的通性 * * (1)与金属、非金属反应 F2 CI2 Br2 I2 反应活性 减弱 卤素 反应条件 反应速率及程度 F2 低温、黑暗 爆炸、放出大量热 Cl2 常温强光或加热 缓慢爆炸 Br2 加热,催化剂 不如氯 I2 高温 缓慢,可逆 (2)与氢气作用: * * (3)卤素间的置换反应 CI2+2Br-=2CI-+Br2 CI2+2I-=2CI-+I2 Br2+2I-=2Br-+I2 (4)与水反应 氧化作
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