第12章 玻璃性质-2.ppt

第12章 玻璃;一、玻璃的通性;5、性质变化的可逆性：从熔体状态冷却（或相反加热）过程中，可以多次进行，其物理化学性质产生逐渐和连续的变化，而且是可逆的，并且没有新相生成。;二、玻璃的结构学说;兰德尔1930年提出玻璃结构的微晶学说； 认为玻璃是由80%的直径等于1.0-1.5nm左右的微晶组成； 所谓的“微晶”不是微小晶体，它是带有晶格变形的有序区域；这些“微晶”分散在无定形介质中；从“微晶”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界线。 微晶学说揭示了玻璃的一个结构特征，即微不均匀性和有序性。;2、无规则网络学说;微晶学说;三、玻璃的结构因素与性质;玻璃性质;(一) 玻璃熔体的工艺性质;影响粘度的因素;R2O-SiO2中R+使粘度降低 （1）O/Si 高时 负离子团呈孤岛状，网络需R-O连接，键强大? ?大。 ?Li ?Na ?K;d、结构对称性 结构对称则结构缺陷较少，粘度较大。;粘度的工艺意义;玻璃粘度参考点;定义： 作用在单位长度液体表面使之收缩的力。 或 玻璃与另一相接触的相界面上，在恒温、恒容下增加一个单位表面所作的功。 单位：N/m 或 J/m2;表面张力的工艺意义;1、玻璃的密度 ;组成;温度 玻璃密度与温度成反比，温度从室温升高到1300℃时密度会下降6-12%。 热历史 * 淬火玻璃比退火玻璃密度小。 * 玻璃析晶后密度增大（析晶是有序化过程） 压力 * 加压方法 不同的加压方法对密度的变化不同。 * 组成不同随压力变化不同。 因组成不同就决定了其结构空隙度不同。;热学性质 ;玻璃的热膨胀系数 热膨胀现象 常温 质点在平衡位置附近作简谐振动（热运动） 高温 质点振动幅度增大，质点间距也变大，于是出现热膨胀现象。 玻璃的热膨胀系数波动范围较大 5.8?10-7~150?10-7/?C 一般钠钙硅玻璃为80~100?10-7/?C; 体积膨胀系数 ?=?V/V ? 1/?t ??3?;温度和?的关系 （1）不同T的?不同。对?要指明温度段。 例：Na2O 15% CaO 10% SiO2 75% 温度?C 20~100 20~200 20~300 20~400 ? ?10-7 1/?C 89 91 93.5 96;分相和晶化对?的影响 晶化后一般?减??。主要由主晶相种类、结晶学特点、晶体排列等决定。 分相玻璃的?取决于连通相的?。;电学性质 ;（4）玻璃的力学性质 ;金属;硬度 玻璃抵抗其它物体侵入其内部的能力。 显微硬度、莫氏硬度、研磨硬度、刻划硬度 莫氏硬度：5~7;弹性 玻璃在外力作用下发生形变，外力去掉后能恢复原来形状的性能。 弹性模量E（杨氏模量）、剪切模量G、泊松比?、体积压缩系数K;强度;5、玻璃的光学性质 ;定义：玻璃抵抗水、酸、碱等化学试剂的能力。 水对玻璃的侵蚀 侵蚀过程 ①离子交换反应;总反应速度由①控制。 Si(OH)4吸附水而成Si(OH)4·· nH2O（硅酸凝胶）保护膜，使侵蚀最后停止。;酸对玻璃的侵蚀 酸（除HF酸）是通过水来侵蚀玻璃的。 稀酸的侵蚀性浓酸 酸中和①的产物ROH 使反应①向右进行;影响因素 （1）碱中阳离子吸附能力。能力大侵蚀强。 （2）碱性强弱。 碱性强，OH- 浓度大 （3）硅酸盐溶解度 易溶的侵蚀强。;影响化稳性的因素 组成 （1）[SiO4]量越多，化稳越好。 （2）R2O 使化稳减弱。;侵蚀介质 种类、浓度、阳离子吸附力等。