第4章不饱和烃12.pptVIP

* 不对称加成规则 [马尔柯夫尼柯夫(Markovnikov)规则，简称马氏规则]： 当不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，氢总是加到含氢较多的双键碳上，而卤原子或其它负性基团则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。 4）不对称加成规则 4.2 不饱和烃的化学性质 第27页/共38页 * 马氏加成规则适应于何类烯烃？ 从结构上如何解释马氏规则？ 思考: 4.2 不饱和烃的化学性质 第28页/共38页 * 4.2 不饱和烃的化学性质 + x 第29页/共38页 * Cl－ 是强吸电子基， 比 稳定。 I F A 马氏规则适用于不对称烯烃与所有极性试剂的加成 B 马氏规则不适用于含有强吸电子基团的烯烃与卤化 氢的加成； C 判断原则：由活性中心离子稳定性决定。 H + + H + 结论： 4.2 不饱和烃的化学性质 Br Br 第30页/共38页 * 给出两个结论! 4.2 不饱和烃的化学性质 第31页/共38页 * 5) 炔烃与卤化氢的加成 与烯烃类似，但一般需要催化剂。 4.2 不饱和烃的化学性质 第32页/共38页 * 6) 炔烃也可与硫酸、水、次卤酸加成： 烯醇式 醛酮式 烯醇式 醛酮式 4.2 不饱和烃的化学性质 第33页/共38页 * 7) 硼氢化反应 ② 加成规则： ①定义：硼烷（BH3）2与不饱和烃π键进行的加成反应。 4.2 不饱和烃的化学性质 反马氏规则 第34页/共38页 * A 醇 ， α—稀烃可以制得伯醇；B 炔烃通过硼氢化氧化水解，间接得到醛和酮。 （端位炔烃得到醛） ④ 反应机理 H BH2 ③产物： 4.2 不饱和烃的化学性质 第35页/共38页 * 4.2.1.3 自由基型加成——过氧化物效应 反马氏规则 符合马式规则 ① 反应历程 1）烯烃过氧化物效应 4.2 不饱和烃的化学性质 第36页/共38页 * ② 注意：过氧化物效应一般仅限于溴化氢，氯化氢和碘化 氢与不对称烯烃的加成一般不存在过氧化物效应 2）炔烃与溴化物的加成，与烯烃相似： 4.2 不饱和烃的化学性质 第37页/共38页 * 作 业 4.7 (1)(3) 4.8 (1)(2) 4.9 (3) 4.10 (1)(2)(3) 4.11 4.12 (1)(2)(3) 4.13 (3)(4) 4.14 4.16 (1)(4)(6) 4.17 4.18 4.19(3)(4) 4.22(1) 4.23 4.24 (3)(4) 4.26 4.28 (3) P103： 思考题： １.炔烃亲核加成反应比烯烃容易理由？ ２.烯烃与卤素和烷烃与卤素的反应条件有何不同？ 　　 ３.马氏加成规则适应于何类烯烃？ ４.从结构上如何解释马氏规则？ 第38页/共38页 * 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 新结构高性能多孔催化材料创制的基础研究 * 1 不饱和烃的物理性质 2 不饱和烃的化学性质 第4章 不 饱 和 烃 第1页/共38页 * 第4章 不 饱 和 烃 它们都不溶于水，溶于有机溶剂。 4.1 不饱和烃的物理性质 在常温下：C4以下烯烃和炔烃均为气体； C5以上为液体； 高级的烯烃和炔烃为固体。（ C17以上） 均比相应 烷烃高 (2) 熔、沸点： 炔烃比相应的烯烃略高； (1) 物态： 炔烃密度比相应烯烃稍大一些，但都小于1； (3) 密度： (4) 溶解性： 第2页/共38页 * R－C＝ C－C－H │ │ │ H H H │ H 4.2 不饱和烃的化学性质 加成反应、氧化反应、聚合反应、 │ │ 第3页/共38页 * │ │ │ R－C＝ C－C－H H H H H │ H －C≡ C－CH3 4.2 不饱和烃的化学性质 H H H 炔氢 │ │ │ R－C＝ C－C－H H H H │ 取代反应 Cl Na －C≡ C－CH3 第4页/共38页 * 催化加氢、共轭烯烃的加成反应 亲电加成、亲核加成、自由基型加成 加成反应的类型： 加成反应、氧化反应、聚合反应、 烯烃α-H的反应、炔氢特性反应 不饱和烃的反应类型： 不饱和烃的化学性质 第5页/共38页 * 4.２.1 加成反应 4.２