铜在石墨电极上的充放电曲线温度45℃电流密度-锂离子电池.pptVIP

典型代表－全钒液流电池(VRB) 无膜的单液流电池应运而生 Pb/Pb2+—Pb2+/PbO2单液流电池 Cu/Cu2+—PbSO4/PbO2单液流电池 2.实验部分 用循环伏安、线性极化和恒流充放电研究了铜沉积/溶解的电极过程，并用Cambridge S-360型扫描电子显微镜(SEM)观察沉积铜的形貌。 仪器：Solartron 1280z电化学工作站。 Cambridge S-360型扫描电子显微镜 电解液：不同浓度H2SO4 的CuSO4溶液。 三电极体系： 辅助电极：大面积铅片电极， 参比电极：Hg/Hg2SO4电极， 工作电极：面积为0.25cm2 的石墨 3.结果与讨论 H2SO4 浓度的影响 铜沉积/溶解的动力学测试 循环伏安测试 单电极充放电测试 CuSO4 浓度和温度的影响 铜沉积/溶解的动力学测试(25oC) 循环伏安测试 累积电量－时间曲线 单电极充放电测试 CuSO4 浓度和温度的影响 铜沉积/溶解的Tafel曲线 4.结论 室温下硫酸介质中，沉积型铜电极交换电流密度基本在10-3 A cm-2的量级，易形成致密沉积，不产生枝晶和海绵状沉积铜； 适当地提高H2SO4和CuSO4浓度及反应温度皆可降低铜沉积的极化，动力学得以改善。 美国国家航空航天局（National Aeronautics and Space Administration）简称NASA 为了解决太阳能、风能等可再生能源的储能和电网的削峰填谷问题，必须 开发廉价、长寿命、大容量和高效的储能技术。在当前抽水蓄能电站、压缩空 气储能、超级电容器、铅酸电池等众多新型储能系统中，液流储能电池是理想 的选择。 2004 年英国南开普 敦大学Pletcher 课题组提出一种新的全沉积型液流储能电池体系，正负电极采用同一个电解液（正极沉积PbO2，负极沉积Pb，使用甲基磺酸铅酸溶液作为正负电极电解液）该体系采用单液流循环，大大降低了成本，是极具潜力的流体电池体系。但因正，负极均采用原子量大的铅，比能量不高。 2008 年，北京化工大学潘军青等提出了Cu-PbO2 单液流电池[m，电池结构 如图1-5 所示。该电池以二氧化铅极板为正极，以高纯石墨为负极集流体，电 解液为硫酸和硫酸铜的混合溶液。 规模储能面临越来越强的需求，特别是智能电网和高可靠性供电必须有规模蓄电。规模储能元件可应用在电网调峰、调幅及稳定可再生能源发电等方面，也是UPS及应急电站的关键部件。 * * Cu/Cu2+沉积型电极在流动酸性电解液中电化学性能的研究 报 告 人：潘君丽,文越华,程杰,曹高萍,杨裕生 1防化研究院，北京，100191 2北京化工大学理学院，100029  研究背景 实验部分 结果与讨论 结论 主要内容 能源危机→可再生能源：蓄电需求迫切! 稳定可再生能源发电 电网调频、调幅 电网调峰 UPS及应急 电站 1 .研究背景 液流电池(Redox Flow Battery) ： 1970年代由美国NASA的支持成为研究热点，其反应发生在惰性集电极上(理论寿命受制于基体电极)，活性物质主要储存在电解液中(或需要电解液携带)； 结构可分为三个层次：单体(Cell)、电堆(Stack)和系统(System)。 按电解液数目分类：双液流电池；单液流电池。 Fe2+/Fe3+- Cr2+/Cr3+ Fe2+/Fe3+- Ti3+/Ti4+ VO2+/VO22+- Sn2+/Sn4+ VO2+/VO22+- Cu/Cu2+ Br3-/Br2- Zn/Zn2+ VO2+/VO22+- V2+/V3+ ~1970 ~1980 NiOOH/Ni(OH) 2-Zn/ZnO22- PbO2/Pb2+- Pb/Pb2+ ~2004 液流电池简介 ①充放电循环寿命长; ②可靠性高; ③无排放和噪音; ④不受地理位置的限制; ⑤建设期短; ⑥运行和维持费较低; ⑦与其它比较，性价比和安全性有优势. 优点： 液流电池 VRB的规模示范应用 已建成兆瓦时液流蓄电系统 美加利福尼亚空军基地 (30kW) 钒价居高不下； 使用离子交换膜等昂贵材料； 钒离子互渗、水迁移严重 基本原理 日本北海道 (4MW*1.5h) E0 ＝1.586 V E0 = -0.146V 结果： 平均放电电压：1.55V 左右； 正极充电易产生氧气； 平均能效~65%（20mA cm-2） 正极反应： 负极反应： Phys. Chem. Chem. Phys., 2004, 6, 1779–1785