第七章 无机材料磁学性能2.ppt

1. 交换作用 在晶体内，参与相互作用的电子不再局限于原来的原子，而是“公有化”了，好像电子在交换位置，称为“交换”作用。 由交换作用产生相互作用能，叫交换能，用J表示。 电子自旋平行排列和反平行排列时，系统的能量分别为E1和E2，则： 适用于铁磁体，如Fe、Co、Ni等。 当J﹤0，则E1﹥E2，即电子自旋反平行排列为稳定态，表现为反铁磁性； 当J﹥0，则E1﹤E2，即电子自旋平行排列为稳定态，表现为铁磁性。 2. 超交换作用 由于非磁性中间离子的介入，使磁性离子M1和M2产生相互作用的现象，称为超交换作用。非磁性离子有：O2-、S2-、Se2-等。 如尖晶石等结构： 例如ZnFe2O4结构，Zn2+占据A位，Fe3+占据B位。Zn2+中没有不成对的自旋电子，因而A位的Zn2+与B位的Fe3+无超交换作用；B-B位的Fe3+之间具有超交换作用，引起Fe3+磁矩的反平行排列；因为磁矩相同，所以观察不到ZnFe2O4中的磁化作用。 例如：反铁磁性MnO 根据超交换作用理论， Mn2+通过邻近氧离子的激发态而完成间接交换作用。即经中间的激发态氧离子的传递交换作用，把相距很远无法发生直接交换作用的两个金属离子的自旋系统连接起来。在激发态下，O2-将一个2p电子给予相邻的Mn2+而成为O-，Mn2+获得这个电子变成Mn+，此时它们的电子自旋排列如图所示。 O-的自旋与左方Mn+自旋方向相同。当右方的Mn2+的自旋方向相反时，系统有较低的能量，故表现出反铁磁性。 7.4 铁氧体结构及磁性 以氧化铁（Fe3+2O3）为主要成分的强磁性氧化物叫做铁氧体。 铁氧体磁性与铁磁性相同之处在于有自发磁化强度和磁畴，因此有时也被统称为铁磁性物质。 铁氧体一般都是多种金属的氧化物复合而成，因此铁氧体磁性来自两种不同的磁矩： 一种磁矩在一个方向相互排列整齐； 另一种磁矩在相反的方向排列。 这两种磁矩方向相反，大小不等，两个磁矩之差，就产生了自发磁化现象。因此铁氧体磁性又称亚铁磁性。 从晶体结构分，目前已有尖晶石型、石榴石型、磁铅石型、钙钛矿型、钛铁矿型和钨青铜型等6种。 铁氧体亚铁磁性氧化物一般式表示为M2+O·Fe23+O3，或者M2+Fe2O4。 M是Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Mg、Zn、Cd等金属或它们的复合，如Mg1-xMnxFe2O4。因此组成和磁性能范围宽广，它们的结构属于尖晶石型。 1. 单位晶胞结构 1）面心立方结构：以O2-为骨架构成面心立方，以 [111] 轴为密堆积方向，重复按ABC、ABC……，其它金属离子在O2-构成的空隙中。 2）单位晶胞由8个小立方（子晶格）组成；共边离子分布相同，共面不同。每个小立方含有4个O2- ，则4×8=32；O2-分布在对角线的1/4、3/4处，并在B离子对面(有B离子的子晶格)靠近A离子的那个位置，O2-间隙中嵌入A、B离子。 氧四面体为A位，八面体为B位。二价离子都处于A位，则为正尖晶石结构；二价离子占有B位，三价离子占有A位及余下的B位，则为反尖晶石。 所有的亚铁磁性尖晶石几乎都是反型的Fe3+(Fe3+M2+)O4，这可设想由于较大的二价离子趋于占据较大的八面位置。A位离子与反平行态的B位离子之间，借助于电子自旋耦合而形成二价离子的净磁矩，即 Fea3+↑Feb3+↓Mb2+↓ 阳离子出现于反型程度，取决于热处理条件。一般来说，提高正尖晶石的温度会使离子激发至反型位置。所以在制备类似于CuFe2O4的铁氧体时，必须将反型结构高温淬火才能得到存在于低温的反型结构。 二、石榴石型铁氧体 其通式为M3cFe2aFe3dO12： M为稀土离子或钇离子，都是三价； 上标c，a，d表示该离子所占晶格位置的类型。a离子：八面体位置，c离子：十二面体位置，d离子：四面体。 与尖晶石类似，石榴石的净磁矩起因于反平行自旋的不规则贡献：a离子和d离子的磁矩是反平行排列的，c离子和d离子的磁矩也是反平行排列的。如果假设每个Fe3＋离子磁矩为5μB，则对M3cFe2aFe3dO12： μ净＝3μc-（3μd-2μa）＝3μc-5μB 三、磁铅石型铁氧体 磁铅石型铁氧体的化学式为AB12O19，A是二价离子Ba、Sr、Pb，B是三价的Al、Ga、Cr、Fe，其结构与天然的磁铅石 Pb（Fe7.5Mn3.5Al0.5Ti0.5）O19相同，属六方晶系，结构比较复杂。如含钡的铁氧体，化学式为BaFe12O19。 磁化起因于铁离子的磁矩，每个Fe离子有