第8章1农药残留分析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第59页/共81页 五、常见农药残留的分析检测方法 ㈠、有机磷农药残留量的测定方法： 原理： 含有机磷的试样在富氢火焰上燃烧时，能激发出HPO碎片，激发态的P元素发出波长为526nm的特性光波，光波经滤光片选择后由光电倍增管接收，转换成电流信号，由放大器放大并记录下来，与标准样品进行比较定性、定量。 第60页/共81页 2、主要仪器和试剂 仪器 气相色谱仪：附有火焰光度检测器（FPD） 电动振荡器，组织捣碎机，旋转蒸发仪 试剂 二氯甲烷、丙酮 无水硫酸钠：(在700℃灼烧 4h后备用) 中性氧化铝：(在550℃灼烧4h后备用) 硫酸钠溶液 有机磷农药标准贮备液 有机磷农药标准使用液 第61页/共81页 3、 样品的预处理 试样制备 农药提取 净化提取物 浓缩和定容 第62页/共81页 ①、试样制备 粮食：取样品粉碎，过20目筛制成粮食试样 果蔬：取样品洗净，晾干，去掉非可食部分后制成待测试样 ②、农药提取 粮食：用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取 果蔬：用石油醚、苯、二氯甲烷或乙睛等提取 油脂类：用石油醚、丙酮、二氯甲烷等提取 第63页/共81页 “提取”的操作步骤 精确称取试样50.00 g 精确称取试样25.00 g 水50 ml 丙酮 100 ml 分取滤液l00 ml，移至500 ml分液漏斗中 用组织捣碎机捣1～2 min成匀浆 匀浆液经铺有两层滤纸和约10 g Cellte545的布氏漏斗减压抽滤 置于300 ml烧杯中 + + 水果蔬菜 谷物 第64页/共81页 ③、净化提取物 目的：去除油脂、色素、蜡质等干扰物质。 柱层析法 柱中吸附剂可用活性炭、氧化铝、弗罗里矽土、无水Na2SO4或硅藻土等按一定比例配成。 溶剂 石英砂 氧化铝 砂芯 第65页/共81页 液—液分配法 向滤液中加入10～15g氯化钠，使呈饱和状态。猛烈振摇2～3min，静置10min，使丙酮从水相中盐析出来 水相用50ml 二氯甲烷振摇2 min，再静置分层 将丙酮与二氯甲烷提取液合并，经装有20～30g无水硫酸钠的玻璃漏斗脱水，滤入250ml 圆底烧瓶中 以约40ml二氯甲烷分数次洗涤容器和无水硫酸钠，洗涤液也并入烧瓶中 第66页/共81页 ④、浓缩和定容 用旋转蒸发器浓缩至约2 ml，浓缩液定量转移至5～25 ml容量瓶中，加二氯甲烷定容至刻度 第67页/共81页 4、检测 当含有机磷的试样在检测器中的富氢焰上燃烧时，以HPO碎片的形式，放射出波长为526 nm的特性光。 吸取2～5 ul 混合标准液及样品净化液注入气相色谱仪，其中的有机磷农药气化后在载气携带下于色谱柱中分离。 火焰光度检测器（FPD）的滤光片将非特征光谱滤除，特性光经由光电倍增管接收，转变成电信号，经微电极放大器放大后被记录下来，绘成“电信号—时间曲线”。 以保留时间（tR）定性。以试样和标准的峰高或峰面积比较定量 用带火焰光度检测器（FPD）的气相色谱法（GC）检测 第68页/共81页 火焰光度检测器（flame photometric detector，FPD）或称“硫磷检测器” 色谱柱： 玻璃柱2.6m×3mm，填装涂有4.5%(质量分数)DC200+ 2.5％(质量分数)OV-17的ChromosorbWAW DMCS(80～100目)的担体 玻璃柱2.6m×3mm(i.d)，填装涂有1.5%(质量分数) DCOE-1的Chromosorb WAW I)MCS(60～80目) 气体速度 氮气(N2)——50ml／min 氢气(H2)——100ml／min 空气——50ml／min 温度：柱温240℃，汽化室260℃，检测器270℃ 第69页/共81页 色谱图 基线：BC 色谱峰：AB间以及CD间的曲线 峰高：用h表示 峰面积： 保留时间：tR 死体积：VM 从进样开始到某个组分的色谱峰最大值的时间间隔 对称峰：A=1.065×h×W1/2 矮宽峰：A=1/2×h×W 不对称畸形峰：A=1/2 h（W0.15 + W0.85）窄而小的峰：A=1.065×h×常数b×tR 第70页/共81页 定性 第71页/共81页 5、定量计算 Xi= msi xi i组分有机磷农药的含量 (mg／kg) Ai 试样中i组分的峰面积，积分单位 Asi 混合标准液中i组分的峰面积，积分单位 V1 试样提取液的总体积 (ml) V2 净化用提取液的总体积 (ml) V3 浓缩后的定容体积 (ml) V4 进样体积 (μl)