第8章羧酸羟基酸和酮酸.ppt

（二）化学反应 3.还原反应 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，还原较困难。在通常情况下，不易被化学还原剂所还原； 但可以被特别强的还原剂如氢化铝锂还原成伯醇。 RCH2OH RCOOH /H / ? ? ? ? ? + 乙醚 氢化铝锂 第29页/共60页 （二）化学性质 4.α-氢的卤代反应 脂肪酸α-碳上的氢原子，由于受羧基的影响而比较活泼，在一定条件下可被卤素取代。 羧酸分子中烃基上的氢原子被卤原子取代后生成卤代酸。 CH3COOH Br2 CH2COOH Br 红磷P 红磷P Br2 CHCOOH Br Br 红磷P Br2 Br－CCOOH Br Br 第30页/共60页 （二）化学性质 （1）卤素原子种类和取代位置相同时，卤原子数目越多卤代酸的酸性越强。 C l C H 2 C O O H C l C H C O O H Cl C l C C O O H Cl Cl 2.86 1.26 0.64 pKa 第31页/共60页 （二）化学性质 (2)卤素原子种类和数目相同时，卤原子离羧基越近卤代酸的酸性越强。 C H 3 C H 2 C H C O O H Cl C H 3 C H C H 2 C O O H Cl C H 2 C H 2 C H C O O H Cl 2.84 4.06 4.52 pKa 第32页/共60页 （二）化学性质 (3)卤素原子数目和取代基相同时，卤原子的电负性越大卤代酸的酸性越强。 F C H 2 C O O H C l C H 2 C O O H B r C H 2 C O O H I C H 2 C O O H 2.66 2.86 2.86 3.12 pKa 第33页/共60页 （二）化学性质 5.脱羧反应 羧酸分子脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。 饱和一元羧酸对热稳定，不易发生脱羧反应； 当羧基的α位或β位连有羰基时脱羧较容易。 第34页/共60页 （二）化学性质 草酸、丙二酸加热失羧 COOH COOH 150 ℃ HCOOH CO2 + COOH H2C COOH +CO2 CH3COOH 160～180 ℃ 第35页/共60页 三、重要的羧酸 1．甲酸HCOOH 甲酸俗称蚁酸，是一种具有刺激性气味的液体，沸点100.7℃ ，能与水、乙醇、乙醚等混溶。 结构： H C OH 第36页/共60页 三、重要的羧酸 1．甲酸HCOOH 特性： (1)甲酸的酸性显著高于其它饱和一元酸。 (2)甲酸具有还原性，能发生银镜反应,利用此性质可区别甲酸与其他羧酸。 (3)甲酸也能使高锰酸钾溶液退色。 (4)甲酸与浓硫酸加热，则分解生成二氧化碳和水。 (5)甲酸具有杀菌力，可作消毒或防腐剂。 CO2 浓硫酸 △ +H2O HCOOH 第37页/共60页 三、重要的羧酸 2．乙酸CH3COOH 乙酸俗称醋酸，食醋中约含6%-10%的醋酸。纯醋酸为无色并具有刺激性的液体，沸点118℃ ，冷却至16.6℃时即可凝结为冰状固体。无水乙酸亦称冰醋酸。 作用: 0.5%~2%的稀溶液可作为消毒防腐剂，用于烫伤、灼伤感染的创面洗涤；用于消肿、治癣、预防感冒。 第38页/共60页 三、重要的羧酸 3．苯甲酸（安息香酸） 苯甲酸是无味白色晶体，熔点121.7℃，难溶于冷水，易溶于热水、乙醇 等有机溶剂，受热易升华，有抑菌防腐作用。 作用: 作制药原料；作药物、食物防腐剂；治疗真菌感染。 第39页/共60页 三、重要的羧酸 4．乙二酸 乙二酸俗称草酸，通常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中。草酸是无色晶体，常见的草酸含有两分子结晶水，熔点为101.5℃ ，在100-105℃加热则可失去结晶水，得到无水草酸。无水草酸的熔点为189.5℃。 第40页/共60页 三、重要的羧酸 4．乙二酸 特性： （1）加热至150℃以上，易分解脱羧生成二氧化碳和甲酸 （2）具有还原性，可被高锰酸钾氧化为二氧化碳和水。 （3）在脂肪二元羧酸中酸性最强。 HOOC－COOH 0 C 加热 HCOOH ＋CO2 150 + 2KMnO4 ＋3H2SO4 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O COOH COOH 2 ＋K2SO4 第41页/共60页 第二节 羟基酸 一、羟基酸的分类和命名 二、性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1.酸性 2.氧化反应 3.分解反应 4.脱水反应 三、重要的羟基酸 第42页/共60页 一、羟基酸的分类和命名 （一）分类 醇酸和酚酸 （二）命名 1．醇酸：以羧酸为母体，羟基为取代基，从羧基碳开始编号，羟基的位置用阿拉伯数字或希腊字母。 2-羟基丙酸 OH CH3-CH-COOH OH CH3-CH-CH2COOH 3-羟基丁酸 2,3-二羟基丁二酸 OH HOOC-CH-CH