10 非金属元素(一) 氢稀有气体卤素7.ppt

* 大多数金属卤化物（除碱金属卤化物外）在溶解于水的同时，都会发生不同程度的水解，金属离子的碱性越弱，起水解程度越大。 非金属卤化物，除CCl4和SF6等少数难溶于水外，大多遇水即强烈水解，生成相应的含氧酸和氢卤酸。 PCl3+3H2O → H3PO3+3HCl 水解性 二、卤化物的制备 （1）金属与卤素直接化合 （2）金属与氢卤酸反应 （3）氧化物、氢氧化物或无机盐与氢卤酸反应 第五节 卤素的含氧化合物 卤素可形成正氧化数的含氧酸及其盐(目前氟只有HOF)。 氧化数 氯 溴 碘 名称 +1 HClO HBrO HIO 次卤酸 +3 HClO2 HBrO2 -- 亚卤酸 +5 HClO3 HBrO3 HIO3 卤 酸 +7 HClO4 HBrO4 HIO4、H5IO6 高卤酸 含氧酸根离子的结构 +1 HXO 次卤酸 +3 HXO2 亚卤酸 +5 HXO3 卤酸 +7 HXO4 高卤酸 2 含氧酸的酸性 含氧酸 HClO HClO2 HClO3 HClO4 Ka 2.95×10-8 10-2 10+3 10+9 强度 相当于H2S的Ka1 相当于H2SO4的Ka2 相当于HNO3 相当于HI 弱 中强 强 极强 酸性递变 弱---------------------------------------强 1、次卤酸及其盐 含氧酸 HClO HBrO HIO Ka 2.95×10-8 2.06×10-9 2.3×10-11 酸性递变 强----------------------------------弱 　　碱金属的次卤酸盐易水解，其水溶液显碱性。 　　次卤酸都是强氧化剂和漂白剂，它们很不稳定，尤其是次碘酸。 　　(1)次氯酸 2HClO === 2HCl+O2 3HClO === HClO3+2HCl 2HClO === 2HCl+H2O 次卤酸及其盐： 光 脱水剂 　　(2)次氯酸盐 　　次卤酸盐中比较重要的是次氯酸盐，工业上用电解冷的稀的NaCl溶液并搅动来制备: 阴极： 2H++ 2e = H2 阳极：2Cl- = Cl2+ 2e 2OH- +Cl2== ClO- + H2 将氯气通入氢氧化钙中，在室温就能反应生成次氯酸钙。常用的漂白粉，其有效成分就是次氯酸钙。 漂白粉的制备: 2Cl2+3Ca(OH)2= Ca(ClO)2·2H2O +CaCl2·Ca(OH)2·H2O 　　唯一已知的亚卤酸是亚氯酸。它极不稳定会迅速分解。 8HClO2=6ClO2+Cl2+4H2O 　　它是弱酸（Ka≈10－2）但酸性比HClO强。 2、亚卤酸及其盐 　　亚氯酸盐比亚氯酸稳定，如把亚氯酸盐的碱性溶液放置一年也不见分解，但加热或敲击亚氯酸盐固体时立即发生爆炸，歧化成为氯酸盐和氯化物。 3NaClO2＝2NaClO3+NaCl 　　亚氯酸及其盐具有氧化性，可作漂白剂。 卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强 强 近中强 酸性↓ H – O - X 已获得酸 的浓度: 40% 50% 晶体 3、卤酸及其盐 　　卤酸都是强酸，按HClO3—HBrO3—HIO3的顺序酸性依次减弱、稳定性依次增强。 　　卤酸的浓溶液都是强氧化剂，其中以溴酸的氧化性最强。 　　　　　　 BrO3-/Br2　ClO3-/Cl2　　IO3-/I2 ??(XO3-/X2)/V　　1.52　　1.47　　　1.19 2BrO3-+2H++I2＝2HIO3+Br2 2ClO3-+2H++I2＝2HIO3+Cl2? 2BrO3-+2H++Cl2＝2HClO3+Br2 　　卤酸盐中比较重要的，且有实用价值的是氯酸盐，其中最常见的是KClO3和NaClO3。 　　NaClO3易潮解而KClO3不会吸潮可制得干燥产品。 　　工业上制备KClO3通常用无隔膜电解槽电解热的（约400K）NaCl溶液，得到NaClO3后再与KCl进行复分解反应，由于KClO3的溶解度较小,可从溶液中析出： NaClO3+KCl＝KClO3+NaCl 4KClO3====KCl+3KClO4 　　卤酸盐的热分解反应是较复杂的。例如: 2KClO3===KCl+3O2? MnO2 668