物化第一章-7.ppt

一、 溶液组成的表示 1．溶液：分子分散体系，强度性质处处相同，组成可 连续改变的体系 气体溶液：又称混合气体 液体溶液： 固体溶液：又称固溶体 溶质（少或溶于液体中的固、气体），用B表示。 溶剂（多） 用A表示。 2. 溶液组成表示 （GB93） 1） B的摩尔分数xB 2）B的质量摩尔浓度 mB:溶质mol数 ?1kg溶剂-1 3） B的分子浓度CB: 溶质mol数?m-3 4）B的质量分数(百分数)WB：溶质量/溶液量 * 1 ．理想气体pVT变化熵变 讨论： 1）恒温过程 2）恒容过程 3）恒压过程 四、 熵的计算 2. 理想气体恒温恒压混合过程熵变 ?S A nA pTVA B nB pTVB n=nA+nB pTV(V=VA+VB) ?S=?SA+?SB= ?R(nAlnxA+nBlnxB)0 1mol物质混合过程熵变:?Sm= ?R(xAlnxA+xBlnxB) m种理想气体恒温恒压混合: 数值不大 3. 任意物质简单变温过程熵变（W’=0,无相变） 1) 恒压可逆变温过程 2) 恒容可逆变温过程 4. 相变过程熵变 1) 可逆相变 ? 恒温恒压可逆相变 T相变:相变温度 ?H相变:相变热 2) 不可逆相变:设计可逆过程 判断过程是否自动进行： ?S隔=?S体系+?S环境 ?S隔离 ? 0 计算?S环境原则： 1）环境吸(放)热过程无限缓慢，为可逆过程 2）环境温度恒定 3）Q环境为实际交换的热，不能用设计可逆过程的热 Q环境 = ?Q体系 自动 可逆 5．复杂体系的熵变 一．表述 1. Nernst热定理：凝聚物系在恒温化学反应中的熵变，在温度趋于0K时趋于0 2. Plank叙述：任何处于内部平衡的纯物质完整晶体在T?0K时，熵也趋于0。 3. Lewis和Gibson叙述：绝对零度时，纯物质完美晶体的熵值为零。 完美晶体：所有质点均处于最低能级，并规则地排列在有规律的点阵结构中，形成一种唯一的排布状态。?=1 例 COCOCO COOCOCO 4.不能以有限方式达到绝对零度。 ? 1-4 热力学第三定律 二 ．物质的规定熵（绝对熵）和标准熵 1. 规定熵Sm(T)：由热力学第三定律 S（纯物质,0K，完美晶体）=0，求得1 mol 物质在某个温度T下的熵称规定熵，又称第三定律熵，绝对熵。 0K?T过程中在T处有相变 2. 标准熵Sm ?(T): 纯物质在T下，若处在标准状态，其规定熵称作标准熵。 标准态 气体：1atm(p?)，理想气体，纯物质 凝聚态：所受压力1atm ，纯物质 注意：Sm ?(T) ?Sm(T) 引言 dS隔离 ? 0 一．热力学第一、第二定律结合式 不可逆 可逆 不可逆 -?W’ ? ? dU ? p外dV+ T外dS 可逆 1. 隔离体系的熵增原理 dU=0，dV=0，?W=0 自动 dS ?0 可逆（平衡） 第二章 热力学势函数和基本方程 ? 2-1 Helmholtze自由能和Gibbs 自由能 2. 恒温恒压下体系的Gibbs自由能变量 定义：G=H ?TS G=U+pV ?TS 自动 dW’=0 dGT.p ? 0 可逆（平衡） 3. 恒温恒容下体系的 Helmholze自由能变量 定义：A=U?TS 自动 dW’=0 dAT.V ? 0 可逆（平