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第四章 酶化学 酶的一般概念 酶的命名及分类 酶的结构与功能 酶的作用机理 酶促反应动力学 酶的活力测定 第一节 酶的一般概念 什么是酶 酶与一般催化剂的不同 酶与非生物催化剂的不同点 酶的化学本质 一、什么是酶? 在化学实验中,大家已经熟知催化剂。那么,什么是催化剂?能催化某一个可能进行的反应的反应速度,使之尽快达到平衡,而反应前后,其本身的化学结构、性质并不改变的物质。 二、酶与一般催化剂的相同点 凡是催化剂都只能催化热力学上允许进行的反应,而不能实现那些热力学上不能进行的反应; 酶和一般催化剂一样,都可以加快化学反应的速度,而在反应前后其本身的结构、性质和质量都不发生改变。故尽管使用量极少,催化效率级高; 酶和一般催化剂一样,都只能缩短化学反应所需要的时间,而不能改变平衡点。一般来讲,酶对反应可逆两个方向的催化作用相同; 催化剂(包括酶)可以降低化学反应的活化能。 如:蒸糖 + 水 葡萄糖 + 果糖 无催化剂 活化能 32000卡/克分子 有催化剂 一般催化剂(酸) 25600卡/克分子 生物催化剂(蒸糖酶) 活化能 9400卡/克分子 三、酶与一般催化剂的不同点(酶的特性) 酶的主要成分是蛋白质,而非生物催化剂为无机或有机试剂; 酶的催化效率极高; 酶具有高度的专一性。 酶是由生物体产生,具有生物活性,对周围条件都很敏感。遇高温、强酸、强碱、重金属、紫外线等因素影响,而易变性而失活。因而,由酶所催化的一切反应都是在比较温和的条件下进行的,而非生物催化剂不具有生物活性,反应条件一般都比较剧烈。 酶的活性是受体内各种因素的调节和控制的。它的调节方式很多,包括抑制剂调节,反馈调节,酶原激活和激素调节等,后面要详细讲到。 酶在生物细胞内具有一定的布局。此外,酶不断地合成,分解,有着自己的生命过程。 催化剂可以降低化学反应的活化能,使反应速度加快。由酶所催化的反应要比一般催化剂所催化的反应快107~1013倍;比非催化反应高108~1020倍。 酶作用的专一性就是酶对作用的底物有严格的选择性。 相对专一性:酶对其所作用的键或键一侧所连的基团有选择。包括键的专一性和基团专一性。 绝对专一性:酶对其所作用的键及键两侧所连的基团均有所选择。即一种酶只能作用于某一种底物。 立体异构专一性:酶只对某一定构型的化合物作用,对其对映异构体则无作用。酶的立体异构专一性是相当普遍的现象,几乎所有的酶对立体异构体都具有高度的专一性。 四、酶的化学本质 酶的化学本质问题在历史上曾引起长时间激烈的争论。1926年萨姆纳首次由刀豆制出脲酶结晶并证明它是蛋白质,此项工作一经公诸于世,立即引起了酶学史上的一场激烈争论。争论的焦点是酶的化学本质是否是蛋白质。由于Sumner继续进行的实验,以及诺斯罗普人陆续获得数种酶的结晶也都被证明是蛋白质,才使得这场历时将近十年的争论以Sumner获胜而告终。从此确立了所有的酶是蛋由质的观念。 证明酶是蛋白质的主要证据有: 蛋白质为胶体物质,具有一般胶体的性质。酶也是胶体,分子颗粒大小1-100nm之间,并不能透过半透膜。 测定酶的含N量为16%,和蛋白质相同。 蛋白质水解产物为氨基酸,将提取出的酶用蛋白酶水解,水解产物也为氨基酸。 可以使蛋白质变性的因素都可使酶变性失去催化活性。 酶具有所有蛋白质所具有的颜色反应。 许多酶的氨基酸序列已被陆续测定,其中1969年牛胰核糖核酸酶被人工合成。 核酶发现: 半个多世纪以来,酶是蛋白质的观念深人人心。直到1981~1982年Thomas R.Cech(切赫)实验室在研究原生动物Tetrahymena thermophiea(四膜虫)的rRNA前体加工时发现了第一个有催化活性的天然RNA,取名为“ribozyme(核酶)”。由于此RNA进行的是自我催化,且反应后自身发生变化失去催化能力,故严格地讲它不是—个真正的催化剂。随后,S.Altman(奥尔特曼)和N. R. Pace以及T.R.Cech几个实验室又陆续发现了真正的RNA催化剂。为此,Altman和Cech分享1989年诺贝尔化学奖。 第二节 酶的命名和分类 酶的命名 习惯命名法(通俗命名法) 系统命名法 酶的分类 一、酶的命名 习惯命名法(通俗命名法)命名原则: 根据底物命名。如:淀粉酶、蛋白酶等; 根据酶所催化的反应的性质来命名。如:水解酶、转氨酶等; 结合上面两个原则来命名。如:琥珀酸脱H酶。 根据酶的来源来命名。如:胃蛋白酶、胰蛋白酶。 系统命
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