(陶瓷科学和 与工艺学)第四章4粉体制备工艺-沉淀法.ppt

4.4 液相法制备陶瓷粉体 ; 粉体的粒度（particle size）; ;液相合成技术特点;沉淀法分类;1 、尿素作沉淀剂(制备TiO2);三、均匀沉淀法特点; 为了从液相中析出大小均一的固相颗粒，必须使成核和生长这两个过程分开。 为使成核与生长尽可能分开，必须使成核速率尽可能高而生长速率适当的慢，应尽可能压缩阶段II。在阶段III必须使浓度低于最低过饱和浓度，以免生成新核。;　　由上式可以看出，晶粒的生成速率对过饱和度S十分敏感，S愈大，界面张力σ愈小，所需活化能愈低，生成速率愈大。;　　另一过程是核的生长过程，即在过饱和溶液中形成晶粒以后，溶质在晶粒上不断地沉积，使晶粒不断长大。晶粒线性生长速率的普遍式为：;　　当晶粒的生成速率小于生长速率时，有利于生成大而少的粗粒子；当生成速率大于生长速率时，有利于纳米颗粒的形成。因此，为了获得纳米粒子须保证晶粒的生成速率大于生长速率。 　　通常通过使反应在较大的过冷度或高的过饱和度下进行来达到成核速率大于生长速率。;五、 影响粉体制备的因素; 过饱和度;均相沉淀法Sm掺杂的氧化铈（SDC）;;反应物配比; 反应温度;反应时间;煅烧温度和时间;表面活性剂; ;4.4.2 共沉淀法;4.4.2 沉淀法制备超细粉体;定义：利用同一沉淀剂，使溶液中含有的两种或两种以上的阳离子一起沉 淀下来，生成沉淀混合物或固溶体前驱体，过滤、洗涤、热分解， 得到复合氧化物的方法。 3Y(NO3)3+5Al(NO3)3+24NH4OH=3Y(OH)3 ↓ +5Al(OH)3↓ +24NH4NO3;一、共沉淀的原理;共沉淀法的优点 成本低 相对容易大批量生产 产品转化率高;为了避免共沉淀法本质上存在的分别沉淀倾向，可以采用提高沉淀剂的浓度的逆加法，激烈的搅拌等。这些操作只能在某种程度上能防止分别沉淀。 在利用共沉淀法添加微量成分时，并没有实现微观程度上的组成均匀性。即共沉淀法在本质上还是分别沉淀，其沉淀物是一种混合物。;沉淀反应的加料方式;三、沉淀法制备微粉的影响因素 沉淀条件不同，后续处理方式不同，得到不同沉淀物，产生不同性能的粉体。 ◆ 沉淀剂、溶剂的选择 阳离子的化学配比 3Y(NO3)3+5Al(NO3)3+24NH4OH=3Y(OH)3 ↓ +5Al(OH)3↓ +24NH4NO3 ◆ （过饱和度相关）金属离子浓度与沉淀剂浓度、不同沉淀物的溶度积、溶液的酸碱度、 ◆ （成核、长大均相关）温度 加料方式 ◆ 两种溶液混合的方式和均匀化速率（如搅拌） 原则：让不同阳离子按照计量比沉淀。 ◆ 反应副产物的去除方法 ◆ 固液分离、洗涤和沉淀物的干燥 ◆ 沉淀物的灼烧（升温程序！）; ;共沉淀法XRD图;煅烧温度对粉体形貌影响;沉淀剂对粉体形貌影响;盐溶液浓度对粉体形貌影响;滴定速度对粉体形貌影响;实例2、MnCO3的制备;1.2反应温度对粉体形貌的影响;1.3搅拌方式对粉体形貌的影响;MgAl－CO3的共沉淀法制备—溶剂的影响;不同制备方法下CeO2粉体的形貌;小 结;应用实例：金纳米颗粒的制备—用来说明成核和晶粒长大以及反应过程的精细化控制