(陶瓷科学和 与工艺学)第四章7sol-gel.ppt

4.7 溶胶－凝胶合成法;(1) 胶体粒子：是指 10 – 10000? （1000nm) 粒子 (2) 胶体体系是指分散介质(dispersing medium) 中含有分散相(dispersed phase)胶体粒子, 一般分为: A.气溶胶(Aerosol), 分散介质为气体 气-固溶胶 (s/g) 如烟，含尘的空气 气-液溶胶 (l/g) 如雾，云 B.液溶胶, 分散介质为液体 液-固溶胶(Sol, dispersion), (s/l) AlOOH 、AgI溶胶 液-液溶胶(Emusion), (l/l) 牛奶，石油原油等乳状液 液-气溶胶(Foam), (g/l) 泡沫; C.固溶胶, 分散介质为固体 (固体乳胶) 固-固溶胶(Solid dispersion ), (s/s), 有色玻璃， 不完全 互溶的合金 固-液溶胶(Solid emusion), (l/s), 如珍珠， 某些宝石 固-气溶胶(Solid (Foam) , (g/s ), 泡沫塑料 ;胶体体系的特点：多相不均匀性 多分散性，胶??结构 聚结的不稳定性 胶团组成与结构的不确定性 胶体溶液（溶胶）与真溶液的区别： 热力学上不稳定的物系 多相体系，分散相与分散介质存在相界面， 胶态粒子大小不一，要用平均胶团量 及其分布曲线表示 胶团无确定的组成与结构，且可分裂， 受外界条件和添加剂影响很大 ;4.7.1 溶胶－凝胶法的基本概念;5）粒子小，比表面大，表面自由能高，是热 力学不稳定体系，有自发降低表面自由能 的趋势，即小粒子会自动聚结成大粒子， 称为SOL的聚沉 6）一旦将介质蒸发掉，再加入介质，一般也无 法再形成溶胶，是 一个不可逆体系 ;溶胶－凝胶法：就是用含高化学活性组分的化合物作前驱体，在液相下将这些原料均匀混合，并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂，形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。;溶胶－凝胶法的优势;溶胶－凝胶法的缺陷;块体材料;一、胶体稳定原理-DLVO理论;胶体稳定原理-DLVO理论;按其产生溶胶及溶胶向凝胶演变的过程机制可以分为：胶体粒子路线、有机聚合物路线和络合物法。 1）胶体粒子路线：溶胶称粒子溶胶或物理胶，其制备过程称为DCS路线(Destabilization of Colloidal Solutions)。 采用无机盐或金属烷氧基化合物为前驱物，将盐或金属烷氧基化合物与过量的水反应得到凝胶状的氢氧化物沉淀，然后用电解质（常用酸）通过胶溶作用生成稳定的胶体。溶胶中微粒的大小依赖于过程的各种参数 ;阳离子M2+在溶剂中发生溶剂化反应：水解反应： H H M2+ + :O [M O ] H H 胶溶： 蒸发去溶剂，缩合反应（以羟基桥配聚合作用为例）：胶凝 ;(b)金属烷氧基化合物为前驱物 金属烷氧基化合物也称醇盐（M(OR)n Alkoxide)，以它们为前驱物，则需要将醇盐先溶于有机溶剂中，再加过量水，则发生水解反应形成氢氧化合物或水合氧化物沉淀，控制实验条件，加入电解质使沉淀胶溶而获得溶胶： 同样，加入胶溶剂使之胶溶而成为溶胶，