一些新的分离和富集基本方法简介 分析化学课件.pptVIP

一些新的分离和富集方法简介;固相微萃取分离法属于非溶剂型萃取法。;固相微萃取分离法的装置见下图 ; 石英纤维表面涂有高分子固相液膜，对有机物具有吸附和富集作用；定位器用于精确调节不锈钢针套伸出的位置；压杆卡持螺钉可通过Z形槽使不锈钢针套内石英纤维伸出或收入；不锈钢注射针管对石英纤维起保护作用，以免石英纤维在穿过密封隔膜时受到损失。此法简单，操作方便，已实现自动控制，而且特别适用于现场分析。 ;2.影响因素 ;;3．应用 ;超临界流体萃取分离法 ;超临界流体萃取分离法的流程如下图所示。 ; a.超临界流体发生源 由萃取剂贮槽、高压泵及其他附属装置组成。其功能是将萃取剂由常温常压态转化为超临界流体。 ;;2.影响因素 ;b.温度的影响 ; c.萃取时间 萃取的时间取决于两个因素：被萃取物质在流体中的溶解度，溶解度越大，萃取效率越高，速度也越快；被萃取物质在基体中的传质速率，速率越大，萃取越完全，效率也越高。 ;3．应用 ;; 超临界流体萃取的另一个特点是它能与其他仪器分析方法联用，从而避免了试样转移时的损失，减少了各种人为的偶然误差，提高了方法的精密度和灵敏度。例如，超临界流体萃取一气相色谱、超临界流体萃取一高效液相色谱等。 ;液膜萃取分离法 ; 下页图表示水溶液中的酸根、胺基、金属离子在萃取过程中是如何从被萃取相中通过液膜进入萃取相的。当这些离子流入被萃取相与其中加入的对应试剂，即相应的H+，OH -及配位体作用，分别形成相应的中性分子或络合物溶入有机液膜层，再进一步扩散进入萃取相。当它们进入萃取相时，受萃取相中化学条件的变化，即加入的酸、碱、络合物分解剂的作用，解离为原有的酸根离子、胺基离子、金属离子等，从而使它们不可逆地留在萃取相中。 ;液膜萃取酸根、胺基及金属离子示意图 ;2.影响因素 ; a.改变被萃取相与萃取相的化学环境 如调节溶液的pH就可以把各种pK不同的物质有选择地萃取出来。下页图表示一个含阳离子、阴离子及中性分子的水溶液体系。以萃取阴离子为例，只要把水溶液的pH调至酸性即可进行萃取。此时阴离子和氢离子结合成相应酸??分子，它和溶液中原有的中性分子一起透过液膜进入萃取相，而阳离子则随水溶液流出（下页图a） 。进入萃取相的酸分子若遇到碱性环境，则与周围的氢氧根离子作用又释放出阴离子。而中性分子因为自由来往于液膜两侧，随着洗涤过程进入清洗液（下页图b）。;阴离子（A-）、阳离子（BH+）及中性分子（N）在液膜中分离的示意图 ; 结果是水溶液中的阴离子从被萃取相中有选择地进入了萃取相，而阳离子与中性分子则被排除在外。同时，适当调节萃取相的pH,也可以使进入萃取相的中性分子有的电离（失去活化态），有的仍保持分子状态（活化态），从而进一步提高了对萃取相中溶质的选择性。对阳离子而言，情形完全相同，只是条件相反。需要强调指出调节pH的目的在被萃取相和萃取相中是不同的，前者是为了使被萃取物质由非活性态转为活性态；而后者则相反，由活性态变为非活化态。 ; b.改变聚四氟乙烯隔膜中有机液体极性的大小，从而提高对极性不同物质的萃取效率 由于有机液膜的极性的大小直接与被萃取物质在其中的分配系数有关，极性越接近，分配系数越大，因此处于活性态的被萃取物质也越容易扩散进入有机液膜。否则即使被萃取物质在水相中形成中性分子而处于活化态，由于极性差别很大，仍无法有效地进入有机液膜层，影响萃取效率。 ;3．应用 ;毛细管电泳分离法 ; 下页图是一个普通毛细管电泳系统的示意图。一根细内径弹性石英毛细管的两端置于电极槽内，毛细管和电极槽内充有相同组分和相同浓度的背景电解质溶液（缓冲溶液）。试样从毛细管的进样端导入，当毛细管两端加上一定的电压后，荷电物质便朝与其电荷极性相反的电极方向移动。由于试样组分间的淌度不同，它们的迁移速度不同，因而经过一定时间后，各组分将按其速度（或淌度）大小顺序，依次到达检测器被检出，得到按时间分布的电泳谱图。用谱峰的迁移时间或保留时间作定性分析，按其谱峰的高度或峰面积作定量分析。 ;毛细管电泳基本仪器结构示意图 ; 毛细管电泳分离法中的一个基本的组成部分是电渗流（EOF），电渗流是毛细管壁表面电荷所引起的管内液体的整体流动，它通过对溶质的淌度叠加一个体相流速而影响溶质在毛细管内的停留时间。由于引起流动的推动力沿毛细管均匀地分布，不会在毛细管内形成压力差，所以流速到处接近相同，使电渗流具有平面流型的性质。电渗流可以使几乎所有的物种，不论其电荷性质如何，向同一方向运动。在一般情况下（带负电的毛细管表面），电渗流的方向是由正极到负极。由于电渗流可以比阴离子的淌度大一个数量级，它可