第八、九章醇、硫醇、酚、醚.ppt

* 第八、九章 醇、硫醇、酚、醚 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。 上页 下页 首页 相应的含硫化合物分别称为硫醇、硫酚和硫醚。 第一节 醇 一、醇的分类和命名 (一)分类 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 多元醇 R—OH 伯醇 仲醇 叔醇 一元醇 二元醇 三元醇 R—CH2-OH R-CH=CH-CH2-OH Ar-CH2-OH 饱和醇 不饱和醇 芳香醇 (二) 命名 普通命名法 、 系统命名法 1. 普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。取代基的位置常用 a、b、g、d、w 等希腊字母标明。 CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C-OH 仲丁醇 g-氯丙醇 苯甲醇(苄醇) 正丁醇(n-丁醇) 异丁醇 叔丁醇 上页 下页 首页 2. 醇的系统命名法 是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。 2,3-二甲基-1-丁醇 2,3-dimethyl-1-butanol 2-乙基-1-戊醇 2-ethyl-1-pentanol 上页 下页 首页 二、醇的物理性质 醇的结构与水相似, 因而醇的性质也与水有些相似。 1. 水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，在水中溶解度更大。 醇与水之间形成的氢键 上页 下页 首页 2. 高沸点 上页 下页 首页 醇分子间可以通过氢键缔合起来,致使醇的沸点比相对分子质量相当的烃高得多,并随碳数增加沸点增高(每增加一个CH2系差,沸点升高18～20℃)。碳链支化增加,沸点降低。 MW: MW: 三、醇的化学性质 上页 下页 首页 醇的化学反应主要是 O—H键的异裂；C—O键的异裂；又由于–OH 的影响, 使 α-H 也具有一定的活泼性。 a 酸 性 取代；消除 氧化脱氢 (一) 与活泼金属反应——似水 醇与钠作用比较和缓, 放出的热不足以使生成的氢气自燃。 H—O-H + Na —— Na OH + H2 (反应激烈) R—O-H + Na —— RO Na + H2 (反应和缓) 这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。 上页 下页 首页 金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。 三类醇与金属反应的活性顺序为： 由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO- 的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解: (二) 与HX反应，羟基被卤素取代 不同的HX以及不同类型的醇反应速度不同： HI HBr HCl (HF一般不反应) 苄醇、烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 上页 下页 首页 常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别三类醇: 1min内变浑浊 几小时无变化,加热才反应 (二) 醇与硝酸反应 (CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇 亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物) 甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药。 (四) 醇的氧化反应 氧化反应(oxidation)：得氧或去氢的反应。 还原反应(reduction)：得氢或去氧的反应。 醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子,其中一个是羟基上的氢,另一个是与羟基相连碳上的氢(α-H)。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液 KMnO4 溶液 1. 伯醇氧化成醛 ，醛易继续被氧化成酸： 伯醇 醛 酸 2. 仲醇氧化成酮，常用此法制备酮。 叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 问题: K2Cr2O7的酸性水溶液与叔醇作用为何变绿？ 答：叔醇在酸性水溶液中可进行分子内脱水，生成烯烃，然后K2Cr2O7 氧化烯烃后生成绿色的C