6 第三章 聚合物共混物的相容性.ppt.ppt

一、溶度参数二、共聚物的组成三、聚合物的极性四、表面张力 五、结晶能力六、粘度七、分子量 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 一、溶解度参数 高分子共混的过程实际上是分子链间相互扩散的过程，受到分子链间作用力的制约。内聚能密度△E/V（简称CED）是分子链间作用力大小的量度。溶度参数δ（CED的开方值）表征分子链间作用力的大小。 聚合物的δ越接近，其相容性越好。例如，PVC/NBR（聚氯乙烯/丁晴橡胶）体系中PVC的δ为9.4~9.7，在一定AN范围内NBR的δ为9.3~9.5，二者的δ相近，相容性较好。PVC/EVA（乙烯一醋酸乙烯共聚物）、PS/PPO（与聚苯醚）皆因δ相近而相容。 PS/PB（聚丁二烯）的δ相差较大（Δδ＞0.7），相容性较差。PVC/PB的Δδ＞1，为不相容体系。 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 二、共聚物的组成 对均聚物/共聚物体系，相容性与共聚物的组成有关。 PVC/NBR体系相容性与AN的含量有关，AN含量20~40% 时PVC/NBR的相容性不断增加。由电镜和Tg表明，AN含量为18%和26%的NBR-18、NBR-26与PVC只是有限相容，两相界面模糊，仅AN含量40%的NBR-40与PVC共混时才是均相，只有一个Tg。 在PVC/EVA（乙烯-醋酸乙烯共聚物）中相容性随醋酸乙烯（VAc）含量的增加而增加，VAc含量为65~70%时共混物为单相，45%时为两相。 PMMA/SAN(苯乙烯-丙烯腈无规共聚物）共混体系，AN含量在9~27%范围内时，电镜和力学性能表明二者相容。 根据前述‘相容窗’理论，分子内的相互作用，与分子间的相互作用，是影响共混物相容性的重要因素。 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 三、聚合物的极性 高分子的极性愈相近，其相容性愈好。极性越大，分子间作用力越大。 由光谱和量热分析表明，分子间作用力是高分子相容的重要因素。因此，极性高分子共混时相容性一般较好。 如在一定AN含量范围内PVC/NBR。 PVC与PCL（聚ε-己内酯）。 在一定VAc含量范围内PVC/EVA，PVAc与PMA（聚丙烯酸甲酯）等。 非（弱）极性高分子共混时相容性一般较差，如PB/IIR（丁基橡胶），PE/PP，EPR/PP，PS/PB，PS/PP等； 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 四、表面张力 熔融共混物，与乳状液相似，其稳定性及分散度由界面两相的表面张力决定。对于高分子，当两相的接触角为零时， 其界面张力 σ12 可用下式表示： 共混组分的 σ愈接近（σ12 愈小）两相间的浸润、接触和扩散愈好，界面结合愈好。 完全相容或不相容体系的性能都不理想，最理想的是两相不相容但界面结合很好的多相体系，其性能显著超过单一组分的性能，而不是简单的平均值。 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 五、结晶能力 所谓结晶能力是指可否结晶、结晶难易和最大结晶程度。高分子结晶能力愈大，分子间的内聚力愈大。因此，共混组分的结晶能力愈相近，其相容性愈好。凡能使分子链间紧密而又规整排列的因素（包括构型和构象因素）皆有利于高分子结晶。 在非晶态高分子共混时常有理想的混合行为，如PVC/NBR、PVC/EVA等； 在晶态/非晶态（或晶态）高分子共混时，只有出现混晶才相容，如PVC/PCL，PVF2（聚偏氟乙烯）/PMMA， PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）/PET（聚对苯二甲酸乙二醇脂），PA/PE，EPR/PE等。 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 六、黏度 由于高分子的黏度很大，具有动力学稳定性，因而共混物的相行为极为缓慢。在NR/IR（天然橡胶/聚异戊二烯橡胶）中，二者的结构相同，但出于黏度相差悬殊而不相容。可见，黏度对相容性的影响较大。 高分子的粘度愈相近，其相容性愈好。例如，在NR/BR（顺丁橡胶）中，出现最小微相结构时二者的分子量正好相当；在NR/SBR（丁苯橡胶）中，两组分的门尼粘度愈接近时其微相结构愈小。 第四节 影响聚合物共混物相容性的因素 七、分子量 减小分子量，可增大 χ12, crit 值即增加相容性。分子量增加，体系粘度增大，也不利于相容的动力学过程进行。 例如，减小PS分子量，可增加它在IR中的溶解度；酚醛树脂在硫化胶中的溶解也是如此。 对于均聚物（如PS、PB、IR）与相应接枝共聚物(PS-g-PB)或嵌段共聚物（PS-b-IR）间的相容性，取决于均聚物和共聚物中相应嵌段的分子量大小；均聚物分子量较小时相容，否则不相容。 第五节 聚合物相容性的判据及测定方法 一、相容性的判据及测定方法 第五节 聚合物相容性的判据及测定方法 二、测定方法 1. 目测法（浊度法） 利用试样光学透明性的变化作为相转