第四章-聚合基本方法 高分子化学教案.pptVIP

聚合方法（ Polymerization Process）;单体-介质体系;聚合方法;? 　 　本体聚合(Bulk Polymerization)  悬浮聚合 乳液聚合 (Suspension Polymerization) (Emulsion Polymerization) ? 　溶液聚合(Solution Polymerization);优点：产物纯净；尤其适合于制板材、型材等透明制品。;2. 溶剂对聚合物的溶解性能及凝胶效应的影响 选用良溶剂时，有可能消除凝胶效应(gel effect)，而选用沉淀剂时，则凝胶效应显著，劣溶剂的影响介于两者之间。;定义：单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。;1. 液液分散和成粒过程;分散剂类型： 1）水溶性有机高分子：吸附在液滴表面，形成保护膜。 主要有聚乙烯醇等合成高分子，及纤维素衍生物、明胶等天然高分子及其衍生物。多采用质量稳定的合成高分子。 2）不溶于水的无机粉末：包围液滴，起机械隔离作用。主要有碳酸镁、滑石粉、高岭土等。 ;影响树脂颗粒大小和形态的因素： 机械强度（一般强度愈大，颗粒愈细）； 分散剂种类和浓度； 水与单体比例（水油比）； 聚合温度； 引发剂种类和用量； 单体种类等。;五：乳液聚合（ Emulsion Polymerization ）;5.1 概　　述——特点(Features);分散作用(dispersion)：降低界面张力(surface tension)， 使单体分散成小液滴； 稳定作用(stabilization)：在液滴表面形成保护层使乳液 稳定 增溶作用(solubilization)：使部分单体溶于胶束内。 ;亲水的极性基团 hydrophilic polar group;两性型 (amphiprotic)：羧酸类（RNHCH CH COOH）、硫酸酯类、磷酸酯类、磺酸类;亲水亲油平衡值（HLB）(Hydrophile Lipophile Balance) 衡量乳化剂亲水基、亲油基对其性质的贡献。;　乳化剂浓度很低时，以分子状态溶于水中；; 极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解于水中。;　胶束是油溶性单体和水溶性引发剂相遇的场所; 　胶束内[M]很高，且比表面积大，提供了自由基扩散进入引发聚合的条件。 ;胶束成核(micellar nucleation)：;均相成核(homogeneous nucleation)：;乳液聚合根据乳胶粒的数目（number of particle)、单体液滴(monomer droplet)是否存在，分为三阶段：;恒速期——自胶束消失始至单体液滴消失止。;●—单体分子，○—乳化剂分子，~~聚合物;聚合速率(Rate of Polymerization)——恒速阶段;当 =1/2时：;对于一个乳胶粒，引发速率ri和增长速率rp分别为：;乳胶粒数(Particle Number)N;5.5 乳液聚合的进展(Development of Emulsion Polymerization )