溴代聚苯乙烯.PPT

阻燃热塑性工程塑料 徐晓楠 概 述 一般溴系阻燃剂阻燃的聚酰胺 阻燃聚酰胺(PA)是一种应用广泛的阻燃工程塑料，它用于电子、电气、仪表、汽车等行业，已有近30年的历史。工业上生产的PA有增强型及未增强型两类，阻燃产品一般要求具有UL94V－0阻燃级。阻燃PA的方法，大多数采用添加型阻燃剂，近年也出现一些以反应型阻燃剂阻燃的PA，例如，主链上含三芳基氧化膦的尼龙66共聚物。由于PA的加工温度较高，所以它采用的添加型阻燃剂是芳香族溴系阻燃剂，从权衡各种因素(效幸、加工、价格、对材料性能的影响等)考虑，可推荐使用的主十溴二苯醚(DBDPO)、溴代聚苯乙烯(BPS)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA)、溴代环氧树脂(lBER)及十四溴二苯氧基苯(DBDPOB)等。此外，氯系阻燃剂中的得克隆(DCRP)，磷系中的微胶囊化红磷(EP)，氮系阻燃剂中的三聚氨胺三聚氰酸盐(MC)也是PA的有效阻燃剂。 当此共聚物与树脂(如PA)混配时，MA或GMA可与树脂反应，使混配扭矩增加25%~50%，且增高幅度与共聚物中官能团的含量成比例。与此相应，混配时的熔融压力也增高15%~40%，而材料的熔流指数则降低l5%~40%。 阻燃聚酰的的抗冲强度及抗拉伸长率 以含MA0.2%或0.4%的PDBSMA阻燃的PA6，其带缺口抗冲强度比以PDBS阻燃者分别可提高40%及55%，但含0.1%MA的PDBS－MA对材料抗冲强度的不利影响甚至大于PDBS，前者阻燃的PA6的抗冲强度仅为后者阻燃约80％。 以BCPPO与尼龙66盐及己二胺共聚，可制得主链含TPO的尼龙66共聚物。共聚时，系由己二酸和己二胺在乙醇中生成尼龙66盐。同时，将等物质量的三苯基氧化膦二46羧酸单体和二胺溶于水中，并将此溶液的pH值调至7.5。再将一定量的上述制得的尼龙66盐加入此溶液中，使其浓度为60%~70%。然后将上述物料转移至加压釜中，以氧气冲洗加压釜，并加压至0.5MPa，和加热至250~260℃。在共聚过程中，釜内压力增至1.75~2.45MPa，并在此压力下维持2~3h。随后令釜内压力在lh内降至常压，最后再减压至133Pa，而釜内温度则维持在270~280℃。1~2h后，生成谈黄色的粘稠物，它为含TPO的尼龙66共聚物。 含磷共聚酰胺的性能 按上法合成的含磷阻燃尼龙66共聚物中TPO的含量可达30%(摩尔，下文同)。当含量为10%～20%时，所得共聚物可结晶，形成韧性的抗溶剂的薄膜。当含量达30%时，共聚物的结晶性完全破坏。共聚物的玻璃化温度随共聚物中TPO含量的增加而上升，含30%TPO的共聚物的Tg为89℃，不含TPO者为58℃。 氧化膦在凝聚相及气相均可发挥阻燃效能。ESCA分析证明，对含TP020%的共聚物，在室温下，其表面的磷含量甚低，但将聚合物在空气中暴露于540℃(接近锥形量热计的试验温度)5min后，其表面的磷含量明显增高。这说明，磷在凝聚相起阻燃作用。据推测，共聚物中的大部分磷系残留于凝聚相中作为炭层组分，且可能系以磷酸盐存在，而仅有一小部分磷进入气相中。对于一个有效的阻燃系统，发生于凝聚相中的断链应消耗大量的能，而逸至气相中的可燃气体则应尽可能小。在高温下，含TPO的尼龙66共聚物分解和生成小的微粒，而共聚物表面的磷浓度增高，这有力地说明，嵌入尼龙66主链的TP0，至少有相当部分在凝聚相发挥阻燃作用。 由表11－7可知，在表列3种阻燃剂中，BPC能赋予PC-PBT共混体最高的热变形温度，但材料的氧指数和旋流值最低；TDBPPE能赋予共混体最高的氧指数和旋流值，但材料的热变形温度和悬臂梁式带V型缺口抗冲强度均最低；BPS则对材料上述各项指标具有介乎BPC和TDBPPE之间的影响。对材料其他表列性能，3种阻燃剂的影响无明显差别。 本节叙述的阻燃线型聚酯系指阻燃聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)及阻燃聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。它们是两种很重要的阻燃工程塑料，具有多种优良的性能，广泛应用于电子工业、汽车工业及仪表工业中，用于制造安全性能，尤其是阻燃性能要求比较高的零部件，因此，阻燃PBT和PET正日益成为研制和生产单位关注的一种新材料。 溴系阻燃剂阻燃的PBT及PET PBT及PET目前多用溴系阻燃剂阻燃，如十溴二苯醚(DBDPO)、聚二溴苯醚(PDBPO)、溴代聚苯乙烯(BPS)、聚二溴苯乙烯(PDBS)、溴代环氧树脂(BER)、聚丙烯酸五溴苄酯(PPBBA)、双(三溴苯氧基)乙烷(BTBPOE)、双(四溴邻苯二甲醚亚胺)乙烷(BTBPIE)、PP-DBS接枝共聚物、四溴双酚A碳酸酯齐聚物(BPC)等。10%~15%的上述溴化合物与3%~4%的Sb2O3可使含30%玻璃纤维的PBT获得UL94V-0阻燃级，氧指数达27%~29%。以DBDPO阻燃