北大表面物化.pdf

第一章 液体表面 第一章 液体表面 一、表面张力与表面自由能 一、表面张力与表面自由能 1.1 表面张力与表面自由能 液体表面具有 自动收缩表面的趋势。当无外 力影响时，一滴液体总是自发地趋向于球形。 而体积一定的几何形体中球体的面积最小。故 一定量的液体由其它形状变为球形时总伴随着 面积的缩小。 力学分析： 液膜 A B L w F= 2 γL F= 2 γL 其中γ代表液体的表面张力系数，即垂直通过 液体表面上任一单位长度与液面相切的力。 简称表面张力 （surface tension ）是液体 基本物化性质之一，通常以mN/m为单位。 液膜 能量分析： A L B Δd w ΔG= 2γL ×Δd= γ×ΔA γ =ΔG /ΔA 即：γ乃恒温恒压下增加单位表面积时体系自 由能的增量，称作比表面自由能，简称表面自 2 2 由能，单位为mJ/m (毫焦/米 ） 注意：表面自由能并非表面分子总能量，而是 表面分子比内部分子自由能之增值。 表面张力与表面自由能的区别 所用的符号相同，量纲相同，单位适宜时数 值相同。 单位不同（mN/m, mJ/m2 ） 物理意义不同：分别是力学/热力学方法在表 面现象中物理量。 液体为什么会有表面张力和表面自由能？ 液体表面分子与液体内部分子的环境不同 液体表面分子与液体内部分子的环境不同 液体内部分子受周围分子的吸引是各向同性的，彼此 液体内部分子受周围分子的吸引是各向同性的，彼此 互相抵消。而处于表面上分子受液体内部吸引力要大 互相抵消。而处于表面上分子受液体内部吸引力要大 于外部气体分子对它的引力（气相密度小）所以表面 于外部气体分子对它的引力（气相密度小）所以表面 层分子受到一指向内部的合力： 层分子受到一指向内部的合力： 当分子从液体内部移向表面时，须克服此力 作用做功。使表面分子能量要高于内部分子能 量。于是当液体表面积增加（即把一定数量液 体内部分子转变为表面上分子）体系总能量将 随体系表面积增大而增大。液体通过这种方式 获得的能量就是表面自由能。 液体表面分子具有较高能量的特点还可以从 另外一个角度解释—分子间的吸引力？ 引力的性质不同导致不同液体的表面张力不同。 如范德华力，氢键，金属键，离子键等等。 表面张力的一些规律 表面张力的一些规律 表面张力与分子间作用力密切相关 1.极性物质的γ非极性物质 2.结构相似时，分子量越大，γ越高 3.芳环或共轭双键一般饱和碳氢化合物 4.一般有机液体的γ在20-50 mN/m 5.水是常见液体中表面张力最高的约72 mN/m 20 6.熔盐及液体金属γ最高。 Hg 486.5 , Fe He 0.3651K 1.2 温度压力对表面张力的影响 一般液体的表面张力皆随温度升高而降低 (几乎全部，有特例) 表面张力可看作分子间作用力的一种度量。 温度升高，分子动能增加，分子间吸引力部