现阶段石油类水质分析方法选择和前处理技术环节改进.docVIP

现阶段石油类水质分析方法选择和前处理技术环节改进 　　摘 要:本文对现阶段石油类水质分析国标方法进行了分析和展望，对红外分光光度法前处理环节的改进提高了可操作性和检测效率。 　　关键词：石油类；水质分析方法；改进 　　石油是当今最主要的能源和化工原料，产品广泛应用于经济生活的各领域。我国是仅次于美国的第二大原油消耗国，在石油及其产品的生产使用中会不可避免的对环境危害,而相关石油类水质分析国标方法在实际工作中还存在不足，如最近在渤海发生的中海油蓬莱油田、绥中油田的油污染事故中，海水分析的国标方法存在适用性、代表性不足等问题，而且水质分析方法的不统一致使数据间缺乏可比性。本文对现阶段石油类水质分析国标方法进行了分析和展望，并对红外分光光度法的前处理技术环节进行了改进。 　　1 石油类的特性及危害 　　石油是在不同历史时期，由植物或动???等残骸生成的，生成条件不同，不同地区原油的化学组成有较大差异性。石油类物质主要是由链烷烃、环烷烃、烯烃和芳香烃等组成，还含有少量的烃类衍生物和非烃物质，组分复杂。不同化合物对动植物和环境产生不同影响。如芳烃污染物对人体有致畸致癌作用，其它污染物还对皮肤、消化系统、免疫系统、神经系统等有一定的毒害作用；高分子油类会阻碍植物的呼吸和引起水体生态环境的恶化。所以我国的《地表水环境质量标准》《海水水质标准》《污水综合排放标准》等重要标准都规定了石油类的浓度限值，石油类分析检测是国家控制水体污染、评价水质状况的重要手段和依据。 　　2 现阶段国标方法存在的问题及方法选择 　　由于石油类的特性，且工业废水、生活污水中的石油类成分也不同，所以长期以来相关分析方法的选择一直存在争议。最重要的国标分析方法也有不同，如1997年《水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法》（GB/16488-1996）将红外光度法确定为标准方法，包括红外分光光度法和非分散红外光度法2个部分; 2002年国家海洋局《海水浴场环境监测技术规程》中分析方法为紫外分光光度法；2007年《海洋监测规范海水分析》（GB/17378.4-2007）中分析方法为重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法；国家环境保护部2008年发布的《近海海域环境监测规范》（hj442-2008）中分析方法为紫外分光光度法和荧光分光光度法。 　　2.1 国标方法存在的问题 　　2.1.1方法不统一，致使石油类分析数据缺乏可比性。如入海河流断面或直排海污染源的国标方法为红外法，与周围近海海域的国标方法不同，所以分析数据可比性较差。给政府和群众控制水体污染、评价水质状况带来偏差和不便。 　　2.1.2 海水分析方法为重量法、紫外分光光度法、荧光分光光度法，方法的适用性、代表性不足 　　（1）重量法是用有机萃取剂（石油醚或正己烷）萃取样品中的油类，将溶剂蒸发掉，再称重后计算油类含量的方法。优点是一种不需要标准油样品即可直接测量，缺点是损失了沸点低于提取剂的油类成分。只适用于测定5mg/L以上的含油水样，远高于海水水质Ⅰ、Ⅱ类标准（0.05mg/L）。（2）紫外分光光度法是以正己烷萃取，利用油类中芳烃组分在紫外区225 nm处的特征吸收进行分析测定，未考虑另一芳烃化合物的主要吸收波长250～260nm；（3）荧光分光光度法中是以石油醚萃取，以310nm为芳烃激发波长，测定360nm发射波长的荧光强度进行分析。 　　紫外法和荧光法的测定原理都是以芳烃化合物在紫外区的特征吸收为基础，优点是检出限满足海水Ⅰ、Ⅱ类水质标准（0.05mg/L）的要求，但不测定石油中所占比例更大的其它烃类，因此测量数据代表性、可比性较差。 　　如最近在渤海油污染石油类应急监测中，作者采用先用红外谱图定性，再用紫外法定量的方法，避免了紫外法微小干扰即可引起的巨大误差，确保了数据的可靠。在和相关部门用单一紫外法定量进行数据比较时，有时会有较大出入，如未检出和数值超标，说明紫外和荧光法的代表性、可比性存在不足，建议国家相关部门修订海水分析方法，选择定性定量功能更好且能满足海水质量标准的方法。 　　2.2 现阶段红外分光光度法是国标中较好的分析方法 　　《水质 石油类和动植物油的测定 红外光度法》（GB/16488-1996）中的非分散红外光度法以测量石油类物质的CH3 、CH2 官能团在 3.4μm处的红外特征吸收为原理，但该法没有考虑芳烃官能团的伸缩振动。由于芳烃化合物水溶性较高，毒性较大，所以该方法建议取消。 　　红外分光光度法是利用石油中主要成分亚甲基（－CH2）、甲基（－CH3）、芳香烃中的C―H 键分别在中红外区3.413、3.378、3.300μm处存在伸缩振动的原理，顺序检测在上述波长处的红外吸收，测得油中甲基、亚甲基、芳烃的含量。优点是与紫外法和荧光法相比，测定