第二章溶剂萃取法2012.3.11.ppt

第二章 溶剂萃取分离法 二 、溶剂溶解度的相似原理 结构相似的化合物易相互混溶，结构相差大的化合物不易互溶。 四 特点（1）简便快速。有分液漏斗即可。（2）有较高的灵敏度、选择性。（3）应用广泛。（4）所用有机溶剂易挥发、易燃和有毒。 §2.2 萃取分离法的基本原理 一、 萃取过程的本质 二、萃取分离的基本参数 三、 萃取体系的分类 §2.2 萃取分离法的基本原理 一、 萃取过程的本质 推导：在恒温、恒压下，当M在两相的分配达成平衡时，化学势相等： μw = μo 2 、 分配比 分配比：表示溶质在两相中以各种形式存在的 总浓度的比值。 3、萃取率（萃取百分率） 萃取率：表示被萃取的组分进入有机相的总量与料液中该被萃取组分总量的比值。用η表示。 圆盘萃取塔 1、 金属螯合物萃取体系 常用的螯合剂：有机弱酸 2、 离子缔合物体系 （1）金属络阳离子、阴离子的萃取 被萃取的阳离子或阴离子与大体积的有机的阴离子或阳离子缔合成中性分子，在这种中性分子中含有大的疏水性的有机基团，因而能被有机溶剂所萃取。 3、 酸性磷类萃取剂萃取体系 这类萃取体系中的萃取剂是指含有酸性基团的有机磷化合物，它通过结构中含有的H+而与水溶液中的金属阳离子交换以进行萃取。 5、 协同萃取体系 协同效应：在溶剂萃取过程中，用两种或两种以上萃取剂的混合物萃取某些金属离子时，其分配比明显大于在相同条件下单独使用每种萃取剂时的分配比之和。 具有协同效应的萃取体系称为协同萃取体系。 中性磷化合物如 TBP 等在硫酸溶液中对铀几乎不萃取,如将它们添加到 HDEHP 的煤油溶液中, 可使铀的分配比增大若干倍。  2.3 双水相萃取 2.3.1 双水相萃取法概述 概念 某些一定浓度的高分子物质水溶液混合后时可以形成两个（或多个）水相，利用组分在不同水相中的分配系数的差别进行分离的技术。 特点： 双水相萃取法能保留产物的活性。 整个操作可连续化。 分离生物工程产品时，纯化效率高。 例：在除去细胞或碎片时，还可以使蛋白质纯化2~5倍，与传统的过滤法或离心法去除细胞碎片相比，无论在收率上还是成本上都优越得多，与传统的盐析或沉淀法相比也有很大优势。 β-半乳糖苷酶不同纯化方法的比较 双水相萃取法又称水溶液两相分配技术，该方法的基础是通过不同的高分子溶液相互混合产生两相或多相系统。 一、水溶性高聚物相系统的形成 如葡聚糖(Dextran)与聚乙二醇(PEG)按一定比例与水混合，溶液混浊，静置平衡后，即可分成互不相溶的两个水相，上相富含PEG，下相富含葡聚糖，许多高分子混合物的水溶液都可以形成多相系统 。 5％Dextran 500和3.5％PEG6000系统所形成的两水相的组成(w／v) 两种高聚物水溶液相互混合时，它们之间的相互作用可以分为三类： ①互不相溶，形成两个水相，两种高聚物分别富集于上、下两相。 ②复合凝聚，也形成两个水相，但两种高聚物都分配于一相，另一相几乎全部为溶剂水。 ③完全互溶，形成均相的高聚物水溶液。 离子型高聚物和非离子型高聚物都能形成双水相系统。 根据高聚物之间的作用方式不同，两种高聚物可以产生相互斥力而分别富集于上、下两相，即互不相溶；或者产生相互引力而聚集于同一相，即复合凝聚。 高聚物与低分子量化合物之间也可以形成双水相系统，如聚乙二醇与硫酸铵或硫酸镁水溶液系统，上相富含聚乙二醇，下相富含无机盐 结论：高聚物与高聚物、高聚物与低分子量化合物之间形成双水相系统。 注意：两种高聚物之间形成的双水相系统并不一定是液相，其中一相可以或多或少地形成固体或凝胶状，如PEG的分子量小于1000时，葡聚糖可形成固态凝胶相。 高聚物-高聚物-水系统及高聚物与低分子量化合物之间形成的双水相系统 二 、双水相萃取的基本原理 双水相系统形成的两相均是水溶液，它特别适用于生物大分子和细胞粒子分离。 如：动植物细胞、微生物细胞、病毒、叶绿体、线粒体、细胞膜、蛋白质、核酸等。 溶质在两水相间的分配主要由其表面性质所决定，通过在两相间的选择性分配而得到分离。分配能力的大小可用分配系数K来表示： 分配系数K与溶质的浓度和相体积比无关，它主要取决于相系统的性质，被萃取物质的表面性质和温度。 将一种粒子从相2移到相1所需的能量为ΔE，系统达到平衡时，萃取的分配系数： 式中： K——波尔兹曼常数 T——绝对温度 C1——溶