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氧化物冶金技术 主讲：朱立光 教授 河北联合大学 冶金与能源学院 ０目录 ０引言 　　 钢铁材料由于其具有强度与良好的低温冲击韧性而在机械工程制造业中占据着重要地位。 进入21世纪后，机械工程结构向巨型化、高参量方向发展。如超大型船舶与海洋平台、大跨度桥梁、长距离石油和天然气输送管线等。 这些大型机械工程结构对钢铁材料的性能提出了越来越高的要求。 人我们希望在不增加或尽量减少合金元素含量的前提下，使钢铁材料的强度与韧性成倍提高。 ０引言 　 细化晶粒是目前已知可以同时提高钢的强度和韧性的唯一可行方法。 　　 钢中的夹杂物的尺寸、成分、形状和自身的各种属性(如硬度、熔点等)的差异会对钢的成品组织和性能产生各种或好或坏的影响。 尺寸较大的(如20或50μm以上的)、脆性夹杂往往易于导致轧材内部或表面缺陷，有效去除这些非金属夹杂物一直是冶金工作者的努力方向。 尺寸很小的(如100nm以下的)夹杂常被称为析出相或第二相粒子，这类夹杂往往析出于钢的固相阶段，因能提高钢的强度(析出相强化)和钉扎晶粒在高温下(如热处理和焊接过程)的长大而被人们加以充分利用。 钢中1μm左右的夹杂物一般认为对钢的表面缺陷或钢的强度的影响都并不太大而未引起人们太多的注意。 ０引言 　 　　　到了20世纪70年代后期焊接研究人员才发现1μm左右的夹杂物在焊接的冷却过程中可以诱发钢中晶内铁素体(Intra-Granular Ferrite, IGF)形核，因细化了钢的组织而显著地改善了焊缝和热影响区(Heat Affected Zone，HAZ)的强度和韧性。 这一现象随后引起了冶金研究人员的注意，因为钢中1μm左右的夹杂物在炼钢和浇铸阶段难于去除，而且很多此类夹杂形成于凝固及其后的冷却过程。 　　　1990年日本冶金界学者借鉴焊缝中氧化物夹杂的作用提出了“氧化物冶金”技术思想。 ０引言 　 “氧化物冶金”技术:即通过在钢中形成超细的(颗粒直径3μm)均匀分布的成分可控的高熔点氧化物夹杂,以改变钢的组织和晶粒度，使钢材具有良好的韧性、较高的强度及优良的可焊性，使钢中的夹杂物变害为利，这一技术开创了一条提高钢材质量的新途径，具有广阔的发展前景。 目录 1 氧化物冶金技术的发展 1.1 氧化物冶金技术的思路 1.2 非金属夹杂物的性质与作用 1.3 晶内铁素体的显微组织特征 1.4 晶内铁素体的形核机理 1.1 氧化物冶金技术的思路 　　　1990年前后日本新日铁公司的研究人员明确提出的具体思路如下面框图所示,可慨括如下：　　　 1.1 氧化物冶金技术的思路 1.2 非金属夹杂物的性质与作用 　　　许多研究者对可以诱导IGF形核的非金属夹杂物的性质进行了研究。 Younes的研究表明，诱导晶内铁素体形核的非金属夹杂物为AI、Ti、Mn的氧、硫复合物，如TiO·AIO·MnS。并认为非金属夹杂物表面的MnS在晶内铁素体形核过程中起主导作用。 Oh等对微Ti脱氧低碳钢中非金属夹杂物的性质研究后认为，Ti2O3、TiN和Ti2O3·TiN复合物在晶内铁素体形核中起主导作用。 Andres等研究了微V合金氧化物冶金型中碳钢中的非金属夹杂物，认为MnS、VN和MnS·VN复合物在晶内铁素体形核中起主导作用。 不同于传统钢种的非金属夹杂物，在传统钢种中，非金属夹杂物是我们想极力去除的有害相，然而在氧化物冶金型钢中，非金属夹杂物是其显微组织的重要组成部分。 1.2 非金属夹杂物的性质与作用 1.3 晶内铁素体的显微组织特征 　　　针状铁素体是一种热力学非平衡组织,是中温转变产物。 在高倍显微镜下,它是一种非常细小而又互相交织的板条状组织,板条之间相互连锁,分布在原奥氏体晶粒内，所以晶内铁素体能细化钢的晶粒。 与此同时，板条之间的大角度晶界可使板条内的微裂纹解理跨越晶内铁素体时发生偏转,消耗更高的能量。因此,晶内铁素体具有很高的强度和韧性。 通常定义由非金属夹杂物诱导形核形成的晶内铁素体称为一次晶内铁素体(First Intragranular Ferrite)，在一次晶内铁素体晶界上形成的晶内铁素体称为二次晶内铁素体(Secondary Intragranular Ferrite)。二次晶内铁素体的形核称为感生形核(Sympathetic Nucleation)。由于晶内铁素体的这种特点晶内铁素体可以自身细化