烟支中有机磷农药向主流烟气粒相物和烟蒂的转移初探.docVIP

第四章 烟支中有机磷农药向主流烟气粒相物和烟蒂的转移初探 引言 卷烟烟气可以说是世界上被研究的最广泛而深入的物质之一。到1982年，已经从主流烟气中鉴定出4000多种成分。1991年，有人估计，烟气中存在的成分大约为已经鉴定的20倍以上，也就是说会超过100000种。烟气一般分为两部分物质，即粒相物和气相物。粒相物是指用标准剑桥玻璃纤维滤片从烟气中截留的颗粒直径大于0.2um的烟气物质，剑桥滤片截留粒相物的效率大于99%。在众多烟气粒相物成分中，则有可能会出现农药的残留。 目前文献报道的对烟气中农药的研究较少。大部分是对第一代农药向烟气的转移研究，如 DDT[115]，林丹[116]和很多其它有机氯农药。因为它们的环境毒性，都已被各国当局禁止在烟草上使用。 在已报道的研究中，大部分是对卷烟或者卷烟烟叶（烤烟，白肋烟）进行加标研究的，还有一些事对雪茄和斗烟加标的研究[117,118]。 当使用卷烟作为研究对象时，农药可以被加进不同的部分[119]或是均匀地分散到整支卷烟中，通常是通过使用注射器对卷烟注射一定量的农药来实现[120]（其中所使用的卷烟大多为 Kentucky reference cigarettes[121,122,123]或E/76[124,125]）。有时候也会采用其它的加标方式，例如，Moshy和Halter[126]在制造再造烟草薄片前加入克菌丹，然后卷制成含克菌丹的卷烟，并测定这种杀真菌剂的转移率。 当对烟株进行研究时，可以通过添加到土壤中[127]或通过喷洒在烟株上[128]来实现。在烟叶作为研究对象的情况下，往往是通过喷洒农药来实现。 本研究采用烟支为加标对象，通过使用注射器在烟支中加入29种有机磷混合标液，对有机磷农药残留向主流烟气和烟蒂的转移率进行研究，为卷烟安全性评价提供数据。 本研究中分别测定卷烟抽吸前烟蒂对应的部分（X1），在卷烟抽吸过程中实际燃烧的烟支部分（X2）（如图4.1所示），以及卷烟抽吸后烟蒂（Y1），收集的主流烟气（Y2）（如图4.2所示）中29种农药残留的含量。 根据测试结果，分别计算目标农药在烟蒂和主流烟气中的转移率： 烟蒂中的转移率ETB ETB= （4.1） 主流烟气中的转移率ETM ETM= 4.1 材料与方法 4.1.1仪器与试剂 ASE200 加速溶剂萃取仪（Dionex， USA），配33ml的不锈钢萃取池；Gilson ASPEC XL4-V2 自动固相萃取仪（Gilson Labs，France）；Buchi Rotavapor R-200 旋转蒸发仪（Buchi， Switzerland）； 6890N GC/5975B MS 气相色谱-质谱仪（Agilent， USA）；RM20H吸烟机（BORGWALDT-KC,German）;石英纤维滤片（直径92mm，Millipore，USA）；气体流量计（测试范围0-6L/min，A.P.BUCK Inc， USA）；固相萃取小柱：硅胶柱（500mg， 3mL），石墨柱（250mg， 3mL），购于 Supelco 公司；硅藻土：购于 Varian（Basel， Switzerlan）。试剂：丙酮、甲苯、环己烷、乙酸乙酯均为农残级（Tedia， USA）； 农药标准物质：敌敌畏、速灭磷、甲基内吸磷、灭线磷、二溴磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地虫硫磷、乙拌磷、安硫磷、磷胺、甲基对硫磷、皮蝇磷、甲基嘧啶磷、杀冥硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、对硫磷、溴硫磷、毒虫畏、杀扑磷、杀虫畏、苯线磷、丙溴磷、氟杀硫磷、保棉磷、益棉磷和灭蚁灵（内标），购于德国 Augsburg公司。 4.1.2样品分析 加标平衡后的卷烟按国标GB/T19609方法，用RM20H型孔道吸烟机抽吸后，留取每轮烟蒂，放入加速溶剂萃取池中；用剑桥滤片收集烟气粒相物，然后将滤片取下用脱脂棉擦洗补集器内壁合并放入加速溶剂萃取池中。加入内标后，用丙酮萃取剑桥滤片上的有机磷农药，乙酸乙酯-环己烷（1:1，V/V）混合溶液萃取烟蒂中的有机磷农药。萃取条件如下：温度：100℃；压力：100atm；加热时间：5min；静态萃取时间：3min；冲洗体积：10%的萃取池体积；净化气：N2；吹扫时间：60s；循环次数：3。 在加速溶剂萃取得到的溶液中加入1mL的甲苯作为保护剂，然后使用旋转蒸发仪浓缩到1mL。 取0.1mL浓缩锅的萃取液加入到硅胶柱中（预先用2mL的丙酮以3mL/min的速度处理），用0.2mL的甲苯淋洗SPE柱，然后用1.1mL的丙酮-甲苯（83:17，V/V）的混合溶剂洗提农药，先流出的0.3mL弃掉，余下的收集到样品收集瓶中。把收集的