锍阳离子与全氟烷基硼酸阴离子组成新型离子液体：合成 表征及性能-novel ionic liquids composed of sulfonium cations and perfluoroalkylboronic acid anions synthesis, characterization and properties.docxVIP

1.绪论1.1引言随着全球经济的飞速发展，化石燃料资源日趋紧张。化石能源的匮乏是全球经济面临的重大问题，我国是一个石油进口大国，化石燃料的短缺也是是制约中国经济发展的瓶颈之一。发展可再生可替代新能源不仅是当今解决能源问题的全球策略，也是我国发展经济，解决能源困境的重要途径。近年来，由于全球石油资源严重不足，国际油价不断攀升，研究开发新型可替代能源也成为了我国新时期发展的重要战略目标[1]。电化学能量储存器件（如锂离子电池、电化学电容器、燃料电池）[2-3]由于使用便捷、价格低廉、对环境友好等等优点而成为了理想的替代能源。特别是二次锂（离子）电池，由于具有高能量密度和体积比能量，在近十多年得到了快速的发展，已经广泛应用于手机、笔记本电脑、摄像机，数码相机，MP3等小型移动设备中。在二次锂（离子）电池的关键材料中（正极、负极、隔膜、电解质），非水电解质材料是高比能二次锂（离子）电池的最关键材料之一[4]，其性能好坏直接影响了锂离子电池的容量高低、循环性能。目前，商品化的二次锂（离子）电池电解质主要采用有机溶剂（主要是一些碳酸酯，如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等等）、导电盐（主要是LiPF6）、以及必要的功能添加剂组成。此类液态电解液由于具有溶剂成本低，粘度小等特点，因而被广泛的应用于锂离子电池电解液，但有机液态电解液存在易挥发、易燃等缺点依然是目前锂（离子）电池的主要安全隐患[5]。使用固体电解质的全固态锂离子电池因其具有高能量密度、无泄漏、安全性高等优点，因而在动力电池等领域受到了广泛的重视。但是，纯高分子固体电解质在室温下的低电导率（10?5?10?8mScm?1）[6]是严重阻碍其应用于锂（离子）产业的因素。离子液体作为近年来发展起来的新型电解质材料，受到了国内外密切关注[7]。1.2离子液体的概念离子液体（IonicLiquids,简称ILs）一般指室温下是液体，由单一阳离子和单一阴离子组成的化合物[7-8]。离子液体由于具有难燃、难挥发、使用温度范围宽、化学和电化学稳定性好、电导率高、可通过阴阳离子设计调节性能等优点，被认为是可替代传统有机溶剂的“可设计溶剂”，引起了学术界的极大兴趣[9]。1.3离子液体的发展和分类第一个离子液体是在1914年由PaulWalden报道的硝基乙铵(EtNH3NO3)[10]。在上世纪中叶的1948年，第一个基于AlCl4阴离子的离子液体被报道出来。在之后?[11]的1963年，Yoke等人将氯化亚铜和四烷基氯化铵混合，得到了一个基于季铵阳离子?[11]和CuCl2阴离子的离子液体。直到1978年，Osteryoung等人研究了基于四烷基季铵阳离子和氯化铝阴离子的离子液体的相关性质[12]。将氯化铝型离子液体应用于有机反应的溶剂的系统研究是从1982年开始的[13]，其中研究最多的是1-烷基-3-甲基咪唑/AlCl4离子液体[14]，这类离子液体是进行有机反映的优良溶剂，因为AlCl3作为一种路易斯酸，可以在反应中作为催化剂。这类AlX3型离子液体可以既做溶剂又做催化剂，但其在空气中非常不稳定，会与水快速反应释放出卤化氢HX，因而限制了此类离子液体的应用。1990年，一种新型的离子液体被报道出来：1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸离子液体[15]。这一新型离子液体对水和空气是稳定的，这类非AlCl3离子液体的出现，使得离子液体的研究迅猛发展[16]，离子液体的种类迅速增加，越来越多的离子液体被应用到各个领域[17]。非AlX3型离子液体种类有很多，离子液体中常见的阳离子类型有脂肪族季铵阳离子（tetralkylammonium,[R4N]）、季膦阳离子（phosphonium,[R4P]）和锍阳离子（sulfonium,[R3S]）除此之外还有咪唑阳离子（imidazolium,[RRIm]）、吡咯阳离子（pyrrolidium,[RRPy]）、吡啶阳离子（pyridinium[RPi]）、哌啶阳离子（piperidinium,[RRPp]）、吗啉阳离子（morpholinium,[RRMo]）、吡唑阳离子（pyrazolium,[R1R2R3Pr]）、吡咯啉阳离子（pyrrolinium,[R1R2Pyr]）、脂肪族季铵阳离子（tetralkylammonium,[R4N]）、季膦阳离子（phosphonium,[R4P]）和锍阳离子?（sulfonium,[R3S]）等等。此外，为了改变离子液体的某些性质，可以在阳离子的结构中引入特定官能团，比如腈基。阴离子的种类很多，有四氟硼酸阴离子（BF4）、???六氟磷酸阴离子（PF6）、二(三氟甲基磺酰)亚胺阴离子（(CF3SO2)2N，TFSI）等等。这些离子的结构式如图1-1所示：CationR1R2NR4R3R1R2PR4R3R1R3SR2NR1R